II. 5Q

45o LIVKI-: IV. CHàFITBK I. section IV.

seiilemenl de l'élément halogène s'élimine sous forme cThydracîde» tandis que le reste résiste opinlàlrémeal à un déplacement ultérieur. C'est ce qui arrive, par exemple, pour le chlorure de propylène chloré, C^H^Cl^. Ce cotps perd facilement I équivalent d'acide chlorhydrique, en formant du pro* pylène bichloré, C^H^Cl*; mais on n'a pas encore réussi à enlever au dernier composé, par le jeu régulier des agents d'hydratation, les 2 équivalents de chlore qu'il renferme.

En raison de leur résistance à de tels agents, ces composés chlorés semblent différer des éthers chlorhydrîques ordinaires, et se distinguer par un mode de combinaison plus intime. Ced est d'ailleurs conforme aux généralités que l'on a déjà signalées relativement à l'acide sulfurique, à l'acide nitrique, et, dans certaines conditions, aux oxacides organiques (p. 876, 4^5, 4> 0*

Entre le propylène bichloré, C*H*C1', lequel n'est pas décomposable par les akalis, et l'épîdichlorhydrine , C*H*C1*, corps isomère de nature éthérée, apte à échanger les éléments d'un hydracide contre ceux de Teau en formant de la glycérine, C*H*'0*, il existe probablement une relation analogue à celle qui a été signalée entre l'acide éthylénosulfurique et l'acide éthylsulfurique, entre l'acide acétique et Téther méthylformique. Toutefois, dans un cas comme dans l'autre, les différences dont il s'agit sont essentiellement relatives à l'énergie plus ou moins grande des réactifs employés. Mais on doit admettre que l'élimination totale du chlore sou8 forme d'hydracide, dans tous les composés chlorés, celle du brome, dans tous les composés bromes, deviendront possibles, en s'appuyant sur des méthodes convenablement dirigées.

8. Dans ce qui précède, il n'a pas été question des composés cyanhydriques, parce que l'bydracide qui concourt à les former ne saurait être éliminé en général par les mêmes méthodes que les autres hydracides, si ce n'est quand il s'agit des cyanhydrates alcalins. En général, lorsqu'on tiînte de le séparer de ses combinaisons avec la plupart des principes organiques, en recourant à l'emploi des acides ou des alcalis, ces agents déterminent presque toujours sa transformation en acide formique, lequel demeure combiné à l'état naissant avec le composé organiq^je complémenlaife. C'est ce qui arrive, par exemple, dans la décomposition de Téther cyanhydrique.

»tDO VittMETITS . ^5\

laquelle fournit de Tacide propionîque (t. 1*% p. So4), et dans celle de l'aldéhyde cyanhydrique, laquelle engendre de Tacîde lactique (t. I*', p. 275), etc. L'acide cyanhydriqae devient ainsi l'un des plus puissants instruments de synthèse.

1. Les types généraux des formules qui représentent celle élimination ont été exposés avec trop de précision dans les Livres II et III, pour qu'il soit utile de les rappeler ici (i). Mais il est nécessaire de résumer en peu de mots les méthodes à l'aide desquelles s'opère celle élimination, en insistant sqr quelques-uns de ses caractères essentiels.

2. Tantôt l'oxacide est séparé puremenl et simplement de la combinaison qu'il concourait à former, sans êlre remplacé par les éléments de l'eau ; tantôt les éléments de l'eau se fixent au moment de son élimination.

Le premier cas se trouve réalisé dans la décomposition des sels formés par les alcalis végétaux, laquelle est semblable à celle des sels ammoniacaux :

C*»OSC«H'Aa— C*H*0* =O^WAz.

JieUmt» d« pbénoUamliift. Acide aoéUiina. PliénolavAilM.

On l'obsenre également dans la décomposition de certains autres composés, par exemple, du nitrate de camphre.

Mais ce sont là des cas exceptionnels. En général, l'eau se fixe à la place de l'oxacide :

Elier âoétlqM. Acld« •réUqo«. Alcool.

Dahs tous ces phénomènes, effectués sur des principes complexes, l'hydratation est essentiellement analytique, au Heu de jouer un rôle synthétique, comme dans le cas où elle s'opère sur un composé simple.

3. La décomposition' d'une substance organique avec séparation d'un oxacide s'exécute suivant plusieurs modes distincts.

(f ) Voir t. I, p. aoo, 37^1 277, 3o9, 3m, 359, 47^» et t lï> P« 49» "83, 3^7.

452 LIVRE IV. OHAPlTRfi F. SECTION IV.

Bile peut èlre direrie ei résulter :

. v\ Deraciion de Toau ei de la clwileiir, agissant ensemb!e ou séparément;

a"* De Taciion d'une base;

3**. De Taclion d'un acide ;

4'. Ou bien enfin de Taclion d*un ferment;

5**. Elle peut être indirecte et s'opérer par voie de double décomposition, Toxacide ne se reproduisant pas immédiatement à rétai d'hydrate ou de sel proprement dit, mais demeurant engagé dans une nouvelle combinaison;

6°. Enfin Télimination d'un oxacide peut résulter de sa destruction au sein même de la substance sur laqueHe on agit.

Voici quelques détails sur ces diverses métamorphoses :

1**. Séparation directe produite par V action de Veau et de la chaleur, — La décomposition par l'eau de certains composés peu stables, tels que le nitrate de camphre, s'opère immédiatement et dès la température ordinaire. L'éther silicique se décompose plus lentement; mais il finit aussi par se résoudre à froid, et sous la seule influence de l'eau, en alcool et en acide silicique.

La décomposition des éthers composés, des corps gras neutres, des mannitanides, des saccharides, des amides, etc., est généralement un peu plus difficile. Pour s'opérer rapidement souS l'influence de l'eau seule, elle exige une température de 200 degrés environ. Mais le concours du temps peut suppléer à rénergie des affinités; car on réussit d'ordinaire à réaliser la séparation de l'oxacide engagé dan§ les combinaisons précé* dentés, même en opérant à une température plus basse, et toujours par la seule action de l'eau ; seulement l'expérience doit être prolongée durant l'espace de quelques -semaines ou même de quelques mois. Les éthers neutres des acides polybasiques sont particulièrement faciles à décomposer dans ces conditions de réaction lente :

Etber oi«Uqtt«. Acide oiallqae.

Auprès de ces dédoublements produits aux dépens d'un cx)mposé complexe qui se résout dans ses générateurs, viennent se ranger ceux où la séparation d'un oxacide résulte surtout

1>^.D0UBLB3|]£KTS. 4^^

des condilions de slabililé, et se produit aux dépens dUin composé simple et noix résoluble par les agents d'hydrfatation ordinaires. Tel est, par exemple, le caractère de la forqfiation de I acide carbonique et des acides pyrogénés aux dépens des acides polybasiques (i). On citera seulement les exemples suivants, qui représentent des décompositions produites sous la seule influence de la chaleur :

DflîO» = ^0* -4- C«H«()S

Aride oxcllqae. Acide ctrbuoIqiM Avide lormlqae.

C«H8 0**= C^O* + C*oiF08 -f-HM)i.

Acide ctlrlqa«. Acide carbuuiqae Acide ilaconiqae.

2°. Séparation directe produite par l'action des qlcalis^ — Les alcalis et les oxydes métalliques facilitent ces décompositions et déterminent la formation de Toxacide, en vertu d*unc sorte d'affinité prédisposante. D est d'ailleurs évident que l'oxacide régénéré demeure uni sous forme de sel avec la base mise en jeu.

Cest ainsi que les bases peuvent décomposer les sels des alcalis organiques, les amidés, les éthers composés, les corps gras neutres, les mannitanides, etc. Leur réaction est imn^édiate avec les premiers corps et conforme aux lois de Berthollei; tandis que la séparation de l'oxacide contenu dans les amides, dans les éthers, dans les glycérides, dans les mannitanides, etc., exige le concours du temps. Le plus souvent, elle est très-lente à froid; mais elle s'opère plus vite sous Tinfluence d'une température de loo degrés. Dans ces conditions, elle peut être presque immédiate (éther oxalique); s'effectue** en quelques heures (éther butyrique, corps gras neutres); ou bien même réclamer un certain nombre de jours pour s'accomplir (éthers de Talcool éthalique et de la cholestérine).- ,

Non-seulement les alcalis déterminent la rég^nératioii des oxacides qui ont concouru à produire une combinaison complexe, mais ils peuvent provoquer un dédoublement régulier, et tel, qu'il en résulte la séparation d'un oxacide, lequel ne se formerait pas sous la seule influence des agents d'hydratation.

En vertu d'un effet de ce gQnre, l'aldéhyde bcnzoïque pro-

I I I ipi^iea» ,

(Il Yûir l. I, p. îh^tx suivniUes

4^ LIVRB IV. eHAPITttI I. 9IICT10N If.

duity à loo dagréSf sous i'inftuenoe d'une solu^oû aiooolique de potasse, de l'acide benzoïque et de l'alcool benzyiaqoe :

dC««H«0« -h KO -|-HO = C**H«>KO»-f- C"H»0^

AMéliytoiiMiiHqBf. Pomm. fiausMte. Alcool bottyll^M

Cette espèce de réaction exige un certain temps pour s'accomplir à loo degrés. La métamorphose peut même être si lente, que pour l'activer, il devienne nécessaire de porter la température jusqu'à i8o degrés : c'est ee qui arrive, par exemple, dans la réaction de la potasse alcoolique sur l'aldéhyde campholique.

Dans ce même groupe de phénomènes vient se ranger le dédoublement radical en vertu duquel une base alcaline peut déterminer la séparation d'un acide, tel que l'acide carbonique, l'acide acétique ou l'acide oxalique, produit en vertu des seules conditions de la stabilité. On ne parle ici que des phénomènes de dédoublement pur et simple, c'est-à-dire de ceux où la formation d'un tel acide peut être représentée en la regardant comme accompagnée par celle d'un seul corps complémentaire qui renferme le reste des éléments de la substance décomposée.

Telle est, par exemple, la formation de l'acide carbonique aux dépens des acides benzoïque et phtalique :

C**H«0* -h2BaO= (?0*, aBaO -hC*«H«,

AoMo bOBioivio. Cêrbooalo. BohIm.

O*H«0» +4BaO = 2(C:>0», îIteO)-HC<»H«.

Ae(4o phlill^M. Carbootto. Beturino»

* Les dernières métamorphoses exigent en général, pour s*ac» compHr, une température plus haute que les précédentes, et qui est comprise entre i5o et 200 degrés, ou qui peut même devenir voisine de 3oo degrés. La baryte anhydre, l'hydrate de pot&sse p*r ou mêlé intimement avec la chaux (chaux polbssée), sont les agents les plus elTIcaces pour les réaliser.

3**. Séparation directe d'un oxacide produite sous Vinjtuemce d'un autre acide. — Au lieu de déterminer le dédoublement d'un composé complexe par l'intervention d'une base, on peut recourir à un acide, agissant avec le concours de l'eau. Dans ce ca«, on ne met plus en jeu l'affinité de l'oxacide que l'on veut éliminer; mais on fait intervenir celle du principe aaqoel

BtDOlBUUIftKTS. .{

STj

a fsislmmà^ C'est ce qui arrive» par exemple, dans êa fléconipi> sitten 4'nm «nMIe :

C*H*A2«0*-^ 2HG -H2H«0»=C*H«0«-4-2(AzB«,HCI).

ArM« Acldft CM«(riirilr«l«

cbl«rk|4Mq««. onliqac d'i

OU dans celle d'un élhcr composé :

C«H»0* H- HCl = C*U*0* -H C*H*C1.

EOmt aM|iqa«. Act4e clilorbyiIrl^DC. Ael4e •oétifie. EtiMr obl*rèy4rb|M«

De telles réactions s'effectuent principalement à loo degrés; elfes réckimetot en ^séral le concours du temps. A la vérité l'acide sulfurique concentré les provoque souvent ii froid et immédiatement; mais, dans ces conditions, il »*unit d'ordinaire avec ro\acide« ou bien 11 en détermine la destruction; ce qui coostitue une double compltcatîon.

Dans les exemples qui viennent if l'tre cités, c'est en vertu d'affînîtés définies exercées vis-i-vis de l'un des composants <tu principe complexe, que Tacide employé en provoque le dédoublement; mais il n'en est pas toujours ainsi. Car il arrive fréquemment que cet acide auxiliaire détertnine la séparation d'un oxacide par sa seule présence et sans l'intervention apparente d'une affinité proprement dite.

C'est ce qui s'observe, par exemple, dans la réaction des acides sulfbrique ou chlorhydrique étendus sur les éthers composés et sur les corps gras neutres. A loo degrés, ces principes complexes se dédoublent sous l'influence des acides, beaucoup plus vite qu'ils ne le ieraient par l'actiovi de l'eau seule; et cependant 11 arrive d'ordinaire que l'état de dilution des liqueurs s'oppose à la combinaison des acides chlorhydrique ou sulfurique, tant avec le principe complexe qu'avec les produits de son dédoublement.

De même, l'acide sulfurique étendu de lo parties d'eau pro^ voque, a too degrés, la formation de l'acide carbonique, de l'eau €i de l'oxyde de carbone, aux dépens de l'acide oxalique, sans agit en vertu d'une affinité définie pour l'une quelconque ées substances mises en jeu dans l'expérience.

4*« SéparatioH 4[un oxacide produite 9ouêV influence d'un jkmmeni. -- C'est en vertu d'une action de coatact analogue ii la fMpécééefite et diatincte de tou%e affinité défikiîe que s'exerce

rinfluence de certains ferments, tels que ceux qui sont aptes à déterminer la séparation des oxacides aux dépens des. corps gras neutres.

On a insisté ailleurs (t. II, p. 53) sur Taction spécifique en vertu de laquelle le suc pancréatique, agissant lentement à une température comprise entre 3o et 4e degrés^ provoque l'élimination de l'acide butyrique contenu dans la butyrine, celle de Tacide stéarique contenu dans la stéarine, etc., action remarquable par son analogie avec celles qui s'exercent dans les êtres vivants.

On pourrait également rappeler ici la métamorphose par laquelle la fermentation alcoolique des sucres donne naissance à une production d'acide carbonique.

5**. Séparation indirecte d*un oxacide par double décomposition. — Au lieu d'éliminer directement un oxacide, îl est quelquefois plus facile de l'engager d'abord dans une combinaison nouvelle, en mettant à nu le corps auquel il était uni.

On pourrait rapporter à cette catégorie de phénomènes la réaction des bases alcalines, laquelle reproduit, non l'oxacide lui-même, mais l'un de ses sels. Mais voici quelques autres cas mieux caractérisés. Ce sont ceux dans lesquels un éther composé, ou un corps gras neutre, traité par l'ammoniaque, fournit l'amide correspondant à l'oxacide qu'il renferme :

Ci4H**0»-h AzH» =C«H9AzO*4-C«H»0«;

Buljrriiie. AmmoDUqve. Balyrtmlda. Giyioèrifte.

et surtout ceux où le même éther composé, traité par le perchlorure de phosphore, donne naissance à un chlorure acidç et à réther chlorhydrîque :

C8H80* -hPC15 = C*H3CIO«-f- C*H»C1 H-PC1«0».

Elb«r acétiqoe. Chlorure «clde. Ether chlorhydrlqae.

On a vu ailleurs comment l'amide et le chlorure acide régénèrent aisément l'acide hydraté sous l'influence de l'eau ou deé alcalis.

6**. Séparation indirecte d'un oxacide par voie de destruction.— Dans tous les cas exposés jusqu'ici, on a dirigé les métamorphoses de façon à obtenir, tantôt libres et tantôt combinés, les produits mêmes du dédoublem^it du composé or-

iPtDOUBLBIlBlITS. 4^7

guiique sur lequel on opérait. Mffiâ, au Heu d'agir ainsi, on p^t isoler l'un de ces produits, en détruisant l'autre au sein même de la combinaison. Dans le cas qui nous occupe, c'est l'oxaoîde que Ton cherche à détruire, puisque c'est lui dont on poursuit rélimintlîon.

Les applioatUpns les plus frappantes de ce nouveau procédé scmt celles dans lesquelles on détruit, à Taide des agents ré^ dttcteurs> Taclde nitrique ou l'acide nitreux qui ont concouru à fomer une combinaison. Ainsi se décomposent Téther nl-^ trique, la glycérine trini trique, la mannite trinitrîque, lorsqu'on les traite par l'hydrogène sulfuré :

C«H«03,3Az0S4-24HS = C«H»0«4-3AzH8-|-i2H04-24S,

TriAltrine. Glycérine.

ou par le sulfhydrate d'ammoniaque qui lui est équivalent; ou bien enfin par l'hydrogène naissant, tel qu'il résulte de l'action du fer sur un acide faible, sur Tacide acétique par exemple :

C*H»0*, 3AzO»-|-24H=:C«H«0»-f-3AzH3 4-i2lIO.

Matirfto iriiillrlfoe MaonlUott.

La môme méthode permet de reproduire le coton qui a concouru à la formation du colon-poudre, l'amidon qui a servi à former la pyroxyline, etc.

Dans les cas précédents, au lieu de détruire l'acide nitrique, on pourrait à ta rigueur l'éliminer en nature à l'aide d'un alcali. Mais il n'en est pas toujours de même. Par exemple, les dérivés nitrés des carbures d'hydrogène, quoique formés en vertu de la même équation que les éthers nitriques, s'en distinguent parce qu'ils n'éliminent point l'acide nitrique générateur sous l'influence des alcalis. Dans ce cas, on conserve toujours la ressource de détruire l'oxacide au seîn du composé à l'aide des agents réducteurs. Seulement l'ammoniaque qui résulte de cette destruction, au lieu de s'éliminer, demeure unie avec le reste des éléments du composé et constitue un principe azoté comparable à un amide ou à un alcali :

C**H»AzO* r=C*2H6-hAzOMIO — H*0«,

Bcutoe nllrée. Btoxln*. Acide nitrique.

) C«H5AzO*-f-H6= C^H'Az -h 4 HO.

' B«Bilae Dltrée . Phénolamniine

4^8 LIVRE IV. CHAPITAfi I. SfiCTION IV.

On peut d'eîileure compléter réliralnation de TaKote, en détruisant à leur tour, par l'emploi de Tacide nitrenic, les éléments ammoniacaux ou sein du composé amîdé. Mais on obtient par là en définitive^ au lieu du principe primitivement uni avec l'acide nitrique, un autre principe qui renferme 2 équivalents d'oxygène de plus. Par exemple» k phénotammtfie. O^H'^Az

dérivée de la benzine •• » C*>H*

donne naissance au phénol C** H^O*-

C"H'A2 -f-Az05 = C"H«0«-f-Az«-+-H0;

PbénoUmmlne. Pbéao).

l'oxacide ne s'est donc point éliminé complètement; mais il a laissé quelques-uns de ses éléments fixés sur le composé organique primitif.

Les mêmes remarques s'appliquent à l'élimination de l'acide nitreux qui concourt à former les dérivés nitrosés des carbures d'hydrogène.

La méthode qui consiste à séparer un oxacide en le détruisant au sein du composé lui-même, ne s'applique pas seulement aux dérivés nitriques et nitreux ; elle s'étend également à certaines métamorphoses des éthers. Telle est, par exemple, celle qui transforme l'éther oxalique en éther carbonique par l'action du potassium, et en vertu de la destruction des éléments oxaliqdes :

Elber Diallqne. Elber carti^nlqM.

Cette méthode s'applique encore aux combinaisons peu stables formées par des acides que les alcalis détruisent dès la tem^ pérature de 100 degrés.

Entin elle est surtout essentielle dans l'étude des combinai^ sons formées avec le concours d'un oxacide en vertu d'uneunion plus intime que celle qui préside à la production des éthers composés. C'est ce qu'il est utile d'établir par quelques, exemples caractéristiques.

L'acide cinnamique résulte de l'union intime de l'aldéhyde benzoïque et de l'adde acétique; les alcalis hydratés n'en séparent directement ni aldéhyde benzoïque, ni actde acétique. Mais si l'on traite l'acide cinnamique par les agents d'oxydat ion, de façon à opérer seulement la destruction des éléments

MDOUlLmfiMTg. 4^

acélifues, on reproduit l'aMéhyde beneoTque. L'âcide nitrique, ie mélange de bichfomate de potasse et d'acide suKtiHquc, sont particulièrement propres à réaliser cette méumorphôse; De méme^ l'aGide lactique» produit par l'union intime de l'aldéhyde et de l'acide formique, ne les régénère pas sous Vïn^ fluence des agents d'hydratation ; mais il élimine les éléments formlques» qui demeurent détruits» et il reproduit l'aldéhyde, soit quand on le soumet à l'action de la chaleur» soit quand U éprouve l'influence des agents oxydants :

C'est en venu d'une destruction analogue que l'acide oxalique» au lieu de se dédoubler nettement en acide carbonique et acide formique, engendre» sous l'influence de l'acide sulfurique concentré ou même de la'chaleur, de l'acide carbonique d'une part, et de l'autre les produits de la destruction de l'acide formique» c'est-à-dire l'eau et l'oxyde de carbone.

4- On voit par là quelle lumière peut résulter de l'étude analytique des destructions opérées par la chaleur ou par les agents d'oxydation. Toutes^ les fois que ces destructions permettent de grouper sous deux chefs distincts les corps auxquels elles donnent naissance aux dépens d'un principe déterminé, les uns de ces corps peuvent être conçus indépendamment de Tagent destructeur employé : ce sont les générateurs virtuels du principe primitif» Tel est le cas des aldéhydes engendrés sous «me influence oxydante aux dépens des acides cinna* mîfiie et lactique. Les autres corps, au contraire, ne préexistent pas» même è l'état virtuel ; mais ils peuvent être regardés comme les produits de ki destruction de quelque principe complémenialre^ Tel est le ciis de l'acide carbonique ou de l'oxyde de carboné, produits en même temps que l'aldéhyde aux dépens de l'acide lactique et qui con'espondent à l'acide formique.

En réunissant la formule du principe qui n'a pas été altéré ptfr ilagent employé» et celle du principe qui a pu être détruit et. que Ton reconstitue par la pensée» on réussit d'ordinaire à représenter la substance primitive. Dès lors on est conduit à Tenvifiager comme une combinaison plus ou moins intime de deux principes connus et qu'il ne s'agit plus que de tâcher

46o LIVRE IV. CHAPITRE I. fJÏCTION IV.

de réiinip. On voit ici conimenl la discussion des réactions analytiques, en vertu desquelles a lieu la séparation ou la destruction d'un oxacide, conduit le plus souvent à des tentatives synthétiques réciproques et assigne à ces tentatives une .direction systématique.

fiLIllNATION D'ON ALCALI HYDROGÉNÉ, D*UN CARBURE d'HYDROGÈISE ,

d'un aldéhyde, d'un phénol, etc.

L'élimination de l'ammoniaque et généralement d'un alcali hydrogéné aux dépens d'un composé organique rentre dans les types généraux de formules et dans les méthodes qui ont été développées dans le Livre II (t. I, p. 3Sg et 38o). On croit inutile d'y revenir.

Il en est de même de l'élimination d'un carbure d'hydrogène (voir Livre II, Chapitre II, Section IV), de celle d'un aldéhyde [voir t. I, p. 274-285), et de celle d'un phénol [voir t, I^ p. 475-47ÔJ-

élimination d'un ALCOOLt

1. On ne rappellera pas lestypes généraux des formule^ qui correspondent à cette élimination ; mais on croit nécessaire derésumer ici les procédés par lesquels on peut la réaliser* .

2. Un alcool combiné avec un acide s'élimine en général avec facilité sous l'influence des agents d'hydratation, tels (|[ue l'eau, les alcalis, les acides étendus, les ferments, etc. 11 suffira de renvoyer à ce qui a été dit sur ce point à rôccasion des éthers composés, des corps gras neutres» des dérîTés mdnnjt^ ques« des saccbarides, etc. Traitées soit par l'eau à soo dègt^s, toutes les fois que leur stabilité ne s'y oppose point, soit f»Ar les alcalis ou par les acides étendus à 100 degrés, ou même à froid, ces substances complexes fixent les éléments de l'eau et reproduisent les. corps générateurs. La reprend action -s'opère d'ailleurs à une température et au bout d'un temps variables, suivant, la nature des composés carbonés. L'^nplol det^alcaHs doit être évité quand il s*agit des composés formés par le$ sucres, .car les alcalis |>ourraiont les détruire. Dans cette t4r-

DÉ00UBLBNBNT9. 4^1

constaiice, les acides étendus et les ferments peuvent y^eiûff être employés d'uoe. manière générale; encore arrive^-il souveut qu'ils modiGent le composé alcoolique dans les condi->lions mêmes où s'opère sa régénération [voir p, 287).

3. Au lieu d'éliminer un alcool par l'action directe des agents déshydratants, on peut le séparer saris fixation apparente des éléments de l'eau sur la combinaison qu'il concourt à former : il suffit de remplacer cet alcool par un corps équivalent et apte comme lui à s*unir aux acides avec élimination d'eau. Ainsi, par exemple, on peut déplacer un alcool par un autre alcool :

C« H" 0* -f. ce W 0« = C^i H** 0» -h C* H« OS

Ëther Irafyriqae. Glycérine. Monobutyrino Alcool

OU bien par l'ammoniaque :

C" H« 0* -h Az H» = C» H» Az 0« -h C* H« 0«.

Ell)«r bnlTTfalvt Botyramfde. Alrool.

Cette dernière réaction s'opère en général ;jous l'influence du temps et dès la température ordinaire.

4. On peut encore chercher à engager l'alcool dans une combinaison, soit par voie directe, soit par voie indirecte. Par voie directe, il suffit de décomposer un éther par.,un acide puissant, lequel s'unit à l'alcool, en mettant à nu le corps qui lui était uni. Voilà comment l'acide chlorhydrique change à 100 degrés réther acétique en éther chlorhydrique, en libérant l'acide acétique :

C8H8 0* -+^ H Cl == C*HBC1 -h C*H*0*.

Eiber «ccUqae. Acide ehlorhydriqae. Ether eblorhydriqae. Aetdea^Uqo^-

. i»'acide sulfurlque agit de même à froid, en formant de l'ncide éiliyiâullujrique. On peut encore combiner l'action de Tacide sulfiirique avec celle d'un autre acide doué d'une aptitude particulière à s'éthérifier : en opérant avec un mélange d'acide buljriqcie et d'acide sulfurique, on produit en définitive Téliminatiofi de ralcool sous forme d'éther butyrique.

C'est par cette méthode que Ton peut déplacer l'alcool uni avec des corps neutres que les alcalis ne dédoubleraient pas ; par exemple, on décompose ainsi les éthers mixtes, la diéthy- Une, Taldéhyde dtéthylique, etc.

Le même but, à savoir la combinaison du corps uni à l'ai-

€ool avec un nouveau principe plus facile à dédoubler ultérieurement, s'obtient encore par la voie des doubles déconw positions. On fait agir sur un éther composé un chlorure acide, tel que le chlorure de phosphore, lequel est capable de changer à la fois Talcool en éther chlorhydrique, et Tackle q«ii lui était uni en chlorure acide correspondant :

3C«H80*-f-2PCl»= 3C*H«C1 -h3C*H3GlO«4-2PCP.

Ether arctique. Ether oblorhydriqae. Chlorore acétique-

Le chlorure acétique ou analogue étant oinsi obien», rien n*est plus aisé que d'obtenir l'acide acétique lui-même.

Au lieu de séparer les alcools sous forme d'éthers cWorhydriques, on les fait quelquefois disparaître en donnant naissance aux éthers ammoniacaux correspondants. C'est ainsi que l'éther cyanique, traité par la potasse, reproduit de l'acide carbonique, au lieu d'acide cyanique, et de l'éthylammine, G^H'' Ae, au lieu d'alcool. Les éthers bromhydriques et nitriques, traités par l'ammoniaque, perdent également leur alcool sous forme d'éthylammine et reproduisent d'une manière analogue l'acide générateur.

5. L'alcool s'élimine aussi en donnant naissance à des corps qui en diffèrent par les éléments de l'eau, tels que Téther, C*H^O, ou le gaz oléflant, C*H*. C'est ce qui arrive, lorsqu'on traite un éther composé par l'acide sulfurique concentré, avec le concours d'une température comprise entre i^o et i8o degrés. En même temps, reparaît l'oxacide engagé dans la combinaison.

6. Au lieu de séparer un alcool sous la forme d'un composé équivalent, tel qu'un éther, un alcali ou un principe <ftif en diffère tout au plus par les éléments de l'eau, on peut le détruire en se fondant sur des réactions plus eompliquées. P»r exemple, on élimine l'alcool ordinaire, C^ H^ 0^, eii l'oxyteit, c'est-à-dire en le changeant en aldéhyde, C^H^O^, par l'uetHMi de l'acide nitrique; en acide acétique, C^H^O^, par raetkm de l'hydrate de potaase; en acide oxalique, C^H'OS ou aième en acide carbonique, C'O^. En formant cet aldéhyde, cet acide acétique, etc., l'alcool combiné dans l'éther est détruit et VotMcide qui lui était uni reparaît , pourvu toutefois qu'il possède une stabilité supérieure à celle de l'alcool lui-même.

«tDOUVLlSKMTS. 4^3

7. Ces diverses métbodes s'appliquent priucipaleraenl aux combinaisons complexes analogues aux éthers composés ; mais elles ne sont plus suilBsantes quand il s'agit de faire reptrahre les éléments alcooliques engagés dans des combinaisons plus intûnes encore, telles, par exemple, que l'acide acétique, formé par la métamorphose de l'éther méthylcyanhydrique, ou l'acide butyrique, engendré par l'éther propylcyanhydrique. Cependant, même dans ce cas,, on réussit encore à reproduire, sinon l'alcool générateur, du moins des corps qui s'y rattachent étroiteoieBi et qui sont capables de lui donner ultérieurement naissance. Pour y parvenir, on cherche à obtenir les dérivés les plus stables possibles parmi ceux qui répondent à l'alcool eiierché, c'eslrt^ire les carbures d'hydrogène. L'action des alcalis, combinée avec le concours d'une température supérieure à 3ao degrés, suffit en général pour atteindre le buu En effet, dans cas conditions, l'acide acétique, C^H^O^, dérivé de l'élber méthylcyanhydrique , produit du formène, C'H^; et avec ce formène, on régénère l'alcool roétbylique, C^H^O*. Oe mâme Taclde butyrique, C^U^O, dérivé de l'éther propylcyanhydrique , donne naissance, entre autres produits, à du propylène, C'H^, qu'il est facile de changer à son tour en alcool propylique, C^H^O^ (t. P% p. 75 et ii3).

C'est saBs doute en vertu de relations analogues que le pyrûoaiéehol, C^^H^O, prend naissance dans la distillation de la eatéchine, de la peucédanine, de l'acide morlntannique. Le, caractère nécessaire de sa relation vis4-vis des corps précédents est confirmé par la métamorphose des mêmes principes en pyrocatéchol trinltré, C** H» (AzO* )•()*, sous l'in- Oueaee de l'acide nitrique. On peut faire la même remarque relativement au phénol, C^^ H* 0*, lorsqu'il se forme dans la distillation de l'acide salicylique, de l'acide quinique, etc. Elle ^'applique aussi à la benzine, C^^H*, en tant que produite aux dépens des acides bensolque et pbtalique. Enfin il en est de Même de la plupart des corps pyrogénés engendrés en vertu d'une équation régulière et d'une simple élimination d'acide carbonique*. La formation de tous ces corps implique certaines f«lations de préexistence fondées sur les épreuves analytiques et que la synthèse doit s'efforcer de renverser, en combinant de nouveau les corps mis en évidence par l'analyse.

SECTION V

Les matières organiques renferment au nombre dé letirs éléments essentiels du carbone et de l'hydrogène, c^ési-à-dl1re deu\ substances éminemment oxydables et qui ne sont pas encore arrivées à l'état d'eau et d'acide carbonique, seuls termes ultimes et stables de leur oxydation. Jusqu'à ce qu'elles soient parvenues à cet état définitif, elles peuvent s'unir encore avec l'oxygène libre ou naissant; d'ailleurs elles peuvent n^ parvenir que par degrés successifs , en fixant une proportion d'oxygène toujours croissante.

En oxydant ainsi un principe organique^ on obtient des produits qui peuvent appartenir à deux catégories : tantôt le corps sur lequel on opère se sépare en plusieurs autres, quelque faible que soit d'ailleurs le nombre d'équivalents d'oxygène avec lesquels il se combine : c'est le cas le plus général dans l'oxydation des éthers composés. Tantôt, au contraire, on Obtient d'abord un principe nouveau, unique comme son générateur et qui n'en diffère que par l'oxygène surajouté. C'est ainsi

que le camphre, par exemple O^Wf»©^

devient de l'acide camphorique €^H^O<

en gagnant 6 équivalents d'oxygène. Mais la proportfm df oa^ gène ainsi ajoutée à un principe défini ne peut s'accroître Mfoe jusqu'à un certain terme. Au delà, elle détermine le partage de la substance primittve en plusieurs composés nouveaux. Eo général, une portion de l'hydrogène se sépare sous fonn64t«au, ou bien une partie du carbone sous forme d'acide carbonlyjit, tandis que le reste demeure combiné avec l'oicygène exeédïuit.

Voilà comment les matières organiques pouvant perdre leur hydrogène sous forme d'eau» et leur carbonç soua. forme d'acide carbonique, équivalent par équivalent et d'une manière indépendante l'un de l'autre. Quant aux autres éléments, ils demeurent réunis sous iorme de composés nouveaux^.

OXTAATIOK. 4^

presque toujours uniques et plus simples que les composés primitifs.

L'alcool, par exemple» soumis à Taction des agents oxydantH, perd d'abord de Thydrogène h l'état d'eau, sans perdre du carbone, et se change en aldéhyde :

C* H« 0«-+- Oî = O H* 0« -h H* 0« ;

Alrool. Aldéhyde. E«n.

..pui$ V^ldéliyde fixe une nouvelle proportion d'oxygènei en devenant de Tacide acétique :

AlAihyde. Actd« coéttqiM .

lequel peut encore fixer de l'oxygène par des méthodes indirectes, et fournir de l'acide glycollique et de l'acide oxyglycol* lique t

Acide acéUqae. Acld« glycollliliie.

Acide MéllqiM. Aride oiyilrrolllqde.

Le dernier acide peut s'oxyder encore et perdre celle fois la moitié de son hydrogène à Tétai d'eau, en devenant de l'acide oxalique :

C*H*08 -hO«= C*H«08 -f-U»0«.

Acide oxf^lycolliqoo. Aride oialique. E«a.

finQft l'acide oxalique s'oxyde complètement, en fournissant desi corps dont l'équivalent renferme moins de carbone que en acMe; U arrive ainsi à l'état final d'eau et d'acide carbonnae:

c*H*o« -i-o«= 2C?o* -hmcfi.

Acide oialiqae. Acide carbonique. Eau.

• Shirts^e^ exemple, l'oxydation est simple, régulière éte4lc imiiufortmo chaque corps en un dérivé bien défini. ' 11 i»'^m est pas toujours ainsi : une même substaoce peut ^etigendrer en s' oxydant une multitude de dérivés formés simul' anément, et qu'il serait difficile, ^non impossible, d'obtenir Isolémevit et un à un, sans produire en même temps tous les autres. Mais, dans ce cas même, malgré la complication qu'il pvé8ente,^on observe encore une «relation régulière entre le II. 3o

4*i6 LIVRE IV. CHAl'ITRK I. SECTION V.

corps primitif et les produits de son ox^dalioo : seuJenienl cette relation ne peut être exprimée que par une loi |ilus générale ei moins précise que la précédente.

Voici un exemple caractéristique tiré de roxydation de Tacide sléarique. Cet acide, représenté par la formule C^^H^^O*, peut fixer Toxygène, dans des conditions telles» que c^t élément brûle :

D'une part le carbone et Thydrogène à équivalents égaux, sans autre altération; d'où résultent un grand nombre d'acides plus oxygénés, produits à la fois ou consécutivement, mais appartenant tous au même type de formule, C*"H*'OS que l'acide stéarique; tels sont :

L'acide caprylique C<«H*« O*

L'acide valérîque C*«n*»0»

L'acide butyrique (? H* O*

L'acide acétique C* H* 0^

Etc., etc.;

D'autre part, et simultanément, l'oxygène brûle une portion du carbone et une proportion d'hydrogène supérieure au nombre d'équivalents du carbone brûlé; l'oxygène se fixe ea mâme temps sur les composés produits. D'où résulte une seconde série d'acides, engendrés suivant une loi analogue à la précé* dente et appartenant à la formule générale C^'R^'-'O^; tels sont :

L'acide subérique C<^H*» 0«

L'acide succinîque C* H* O*

L'acide oxalique C* H« 0«

Etc., etc.

On voit ici comment la multiplicité des produits fournis par l'oxydation d'une substance déterminée demeure assvgettie à une même relation générale, commune à tous ces. prcKhûts €4 liée jusqu'à un certain point avec la formule du principe ^xydé.

\ . Si l'on cherche à déterminer les Itniites dans lesquelles peuvent s'exercer les phénomènes d'oxydation, il est facile de

les préciser dans leur sens le plus général ; puisqu'un composé organique demeure apte à fixer de l'oxygène, tant que tout son hydrogène n'est pas changé en eau et son carbone on acide carbonique. Mais on peut donner à la question un sons plus restreint et plus intéressant, si l'on se demande combien un principe organique peut flxer d'oxygène, sans se partager en plusieurs substances carbonées nouvelles. Ceci représente un certain terme défini et caractéristique dans l'étude de chaque composé organique.

2. Soit un corps représenté par la formule C*"H**OV; la proportion d'oxygène qu'on peut y ajouter, sans le scinder, ne dépasse point en général 2 n + a m, c'est-à-dire la somme du nombre d'équivalents de l'hydrogène et du carbone qu'il renferme; que l'hydrogène s'élimine cTailieurs ou non à l'état d'eau. Encore cette limite est-elle rarement atteinte, et seule* ment dans les séries les^ plus simples.

3. Pour préciser la limite observée en fait, il suffira d'indiquer celle qui concerne les alcools, puisque les aldéhydes et les acides fixent nécessairement moins d'oxygène, étant déjà les produits de l'oxydation des alcools.

Jusqu'ici Ton n'a pas pu ajouter à un alcool plus de 2 équliralents d*oxygène, sans déterminer la séparation d'une portion de son hydrogène à Tétat d'eau ; ni plus de 10 équivalents d'oxy^ gène, sans le scinder en composés carbonés plus simples. Par conséquent, aucun aldéhyde ne peut fixer jusqu'ici plus de 8 équivalents d'oxygène, aucun acide plus de 6 équivalents. De méme^ on ne sait guère enlever par voie d'oxydation plus de 4 équivalents d'hydrogène à un principe, sans brûler en même temps son carbone, c'est-à-dire sans déterminer son partage en principes plus simples. Dans la plupart des cas, cette déshydrogénation se réduit même à a équivalents.

i^. En raison de l'existence de ces limites et particulièrement de celle qui est relative à l'hydrogène, les corps qui renferment la même proportion de carbone, mais des proportions différentes d'hydrogène et d'oxygène, se trouvent séparés les uns des autres par des lignes de démarcation qui n'ont point été franchies jusqu'à présent. Ils se distribuent suivant un ceruin nombre de séries fondamentales telles, que les divers termes de chacune peuvent être produits au moyen de l'un

4*>S LI\RK IV. C.UAP[TH£ I. SECTION V.

d'eux ; mais aucun terme compris dans une série détern^inée ne peut être formé jusqu'ici au moyen des termes d'une autre série essentiellement distincte de la première.

Ainsi, par exemple, les composés qui contiennent if\ équï^ valenls de carbone se groupent suivant deux séries principales : la série œnanthylique, dérivée de Tœnanthylène. . . . C*^U**

et la séHe benzoïque, dérivée du benzoène C**H*

Chacune de ces séries renferme un alcool^ un aldéhyde et plusieurs acides correspondants deux à deux et dont les formules diffèrent seulement par la proportion d'hydrogène qu'elles renferment. Et cependant on ne saurait passer de l'une à l'autre par aucune méthode d'oxydation connue.

5. Toutefois l'étude des principes naturels permet de reconnaître l'existence de composés situés au delà des limites de fait signalées ci-dessus relativement à l'oxydation et qui semblent pourtant destinés à être produits les uns au moyen des autres, en vertu d'une oxydation régulière. Ainsi, par exemple, la glycérine, C^H^O®, se rattache si étroitement au propylène, C*' H^, en raison de ses métamorphoses analytiques, (|ue l'on peut regarder comme probable sa formation par oxydation au moyen de l'alcool propylique, C^H*0*, bien que la glycérine diffère de cet alcool par 4 équivalents d'oxygène, la proportion d'hydrogène étant d'ailleurs la même dans ces deux principes. Les acides malique, OH^O*®, et tartrique, C^U<îO**, pourront sans doute être obtenus de leur côté par l'oxydation de l'alcool butylique, C*H*®0*, quoique cette métamorphose exige la fixation de la et de i4 équivalents d'oxygène.

Si l'on a été arrêté jusqu'ici dans cette voie, l'obstacle lient à diverses causes qui dépendent de la stabilité des composés. D'une part, l'oxydation régulière devient plus didicile, toutes choses égales d'ailleurs, à mesure qu'on cherche à l'exercer sur des corps dont l'équivalent est plus élevé ; ce qui résulte de l'altérabilité croissante de ces corps et de leur tendance à se scinder sous les moindres influences. C'est ainsi que les matières sucrées n'ont point fourni jusqu'ici cette nombreuse série de dérivés par oxydation que semblent promettre letirs analogies avec les alcools. Ceci peut tenir à deux causes : ou bien ces dérivés n'existent point; ou bien, et plutôt, les

agents destines à les lormer iront point encore été cm])loy('s avec assez de ménagenicnt.

6. Une autre difRcnlté résulte de la circonstance suivante : lorsqu'on cherche à oxyder un composé donné, on réussit souvent à fixer sur lui une certaine quantité d'oxygène, sans le dédoubler; mais il arrive dans la plupart des cas que Ton atteint un terme dont la stabilité est maxima, cVsi-à-dire qu'il résiste aux agents d'oxydation, non-seulement mieux que les termes moins oxygénés de la même série, mais aussi mieux que les ternies plus oxygénés. Ces derniers ne sauraient être obtenus sans des précautions spéciales, parce que la quantité d'oxygène qui s'y trouve prépondérante tend toujours à provoquer leur dédoublement.

Ainsi, pour citer un exemple, si l'on oxyde Talrool, (>1I*0-, on obtient aisément Tacide acétique, C* H*0*; mais les degrés plus élevés de l'oxydation, tels que les acides glycollique. r>H*0^, et oxyglycoHique, (>II*0*, sont de moins en moins stables et offrent une tendance marquée à laisser séparer une portion de leur hydrogène à Tétai d'eau. C'est précisément upe difficulté de cet ordre qui semble s'opposer à la transformation de l'alcool butylique, CMI^^O^, en acide malique, C«H«0*», et en acide tartrîque, C^H^O". En effet, si Ton cherche à oxyder cet alcool, on obtient aisément l'acide butyrique, C*H*0*, puis Tacicfc snccinique, C^FPO*; mais ce dernier résiste énergique^ ment aux agents d'oxydation directe employés jusqu'ici; sa résistance est telle, qu'elle dépasse notablement les limites de la stabilité des acides malique et tartrique, bien (|ue ces corps ne diffèrent de l'acide succinique que par l'addition de ?. et de 4 équivalents d'oxygène. La délicatesse croissante des méthodes d'oxydation dont nous disposons, et qui deviennent chaque jour plus parfaites, permettra sans doute bientôt de dépasser ces limites.

7. Mais il est un autre obstacle plus difllclle a franchir, car îj ne provient pas simplement d'une différence dans la formule des corps sur lesquels on opère : c'est le changement de la fonction chimique qui résulte en général des phénomènes d'oxydation.

Par vole d'oxydation on passe d'un carbure à un alcool, d'un alcool à un aldéhyde, d'un aldéhyde a un acide monobasique.

d'un acide monobasîque à un autre acide de même basicité oa à un acide bibasique, etc., c'esl-à-dire que, dans toiw tes cas, on passe d'un corps doué d'une certaine fonction a un autre corps doué d'une fonction électronégative plus prononcée, ou tout au moins pareille; mais jusqu'ici cet ordre ne s'est poim encore trouvé renversé. Dans aucun cas connu, l'oxydation ne fbrme avec un principe doué d'une certaine fonction Ghimiqvo un corps plus électropositif que son générateur, lors même qu'un tel corps pourrait être produit en réalité par d'autres méthodes.

Tout au plus réussit-on par des méthodes indirectes à changer un alcool monoatomique, C^ H^ 0*, en un alcool diatomi* que plus oxygéné, C*H*0*; un acide, C*H*0*, en un autre acide plus oxygéné de même basicité, C*H*0*, etc. Ce sont même là des cas exceptioniHels.

Ce n'est pas cependant que de telles métamorphoses dussent être regardées comme impossibles à priori. Au contraire^ car voici deux exemples dans lesquels un corps plus hydrogéné qu'un autre corps joue cependant un rôle électronégotif mieux

caractérisé. L'aldéhyde caprique C^H**0* j

est plus hydrogéné que l'alcool campholique. . . . C**H**0* S

ex l'acide acétique C'H*0*

l'est bien davantage que l'aldéhyde oxalique

(glyoxal) C* H« 0*

1. Les métamorphoses qui résultent de Toxyd^ion peuvent être appliquées soit à la formation artificielle des substances naturelles, soit à leur analyse, celle-ci étant destinée d'altleurs à servir de guide h la synthèse.

Au point de vue analytique, on peut remonter, par l'étude des produits d'oxydation, jusqu'à la constitution même des corps dont ils dérivent.

Ainsi, par exemple, l'oxydation jette le plus grand jour sur la constitution des corps complexes. En effet, ces corps fburnissent plusieurs groupes de dérivés simultanés correspondants à chacun de leurs éléments : un élher composé engendre à la fois les produits d'oxydation de l'acide et les produits d'oxy- .

OXV DATION. 4.7*

daiKm de l'alcool générateur. Ceci peut même s'étendre aux cerpii eomplexes formés par une union de leurs éléments tdlement intime, qu'ils ne se dédoublent pas sous la simple influence des. agents d'hydratation. En effet, Tacide lactique, dénvé de Taldéhyde et de l'acide formique, peut reproduire par oxydatioD l'aldéhyde générateur et fournir en même temps de Taçide carbonique, correspondant à l'acide formique qui entre d«Qs sa constitution. L'acide cinnamique, dérivé de Taldéhydc benzolque et de l'acide acétique, produit par oxydation Tacide acétique, qui a concouru à le former, et l'acide benzoïque, qui correspond à l'aldéhyde benzoïque générateur, etc.

Si de tels phénomènes concordent avec l'ensemble des décompositions obtenues par d'autres voies, ils peuvent conduire, en vertu d'une induction facile à concevoir, à réaliser la synthèse des principes dont les métamorphoses par voie d'oxydation sont connues avec exactitude.

2. L'identité des produits' d'oxydation fournis par diverses substances établit un lien commun entre les corps qui leur doRBteot naissance, surtout si ces produits sont eux-mêmes assez compliqués. Par exemple, la formation de l'acide raucique rappn>che< les uns des autres, les gommes, le sucre de lait, la glucose lactique, la mélitose et la dulcite; et elle les écarte des autres substances isomères [voir p. 239].

lia formation de l'acide benzoïque par oxydation établit un lien entre les acides cinnamique, quinique et hippurique, le cumolène, le styrolène, les essences d'amandes amères, d'anîs et de cannelle, le baume de Tolu, la coumarine, l'albumine, la gélatine, la caséine, etc. La généralité de ce lien est loin de lui enlever tout caractère précis et toute importance; car il est d'autres corps, et notamment les alcools, les aldéhydes et les acides dérivés de la série C*"H*", qui n'en fournissent jamais. Mais, au contraire, ces derniers principes donnent naissance fiar oxydation à des acides (?"H*"0* etC*''H*"~*0*, ce que ne font ni les composés benzoïques, ni les corps qui s'y rattachent.

3. L'oxydation joue un rôle plus essentiel encore dans les problèmes relatifs à la formation artificielle des substances organiques.

En effet, elle^'appliquc directement à cette formation, toutes les fois qu'il s'agit d'obtenir un principe naturel avec des corps

47^ LIVKE IV. CHAPITBE I. SECTION V.

rcnfeimant un plus grand nombre d*équiva)enis de carbone el d'hydrogène et une moindre proportion d*oxygène. C'est ainsi que les acides oxalique et formique ont été produits d'abord par l'oxydation profonde de la plupart des substances organiques; l'acide acétique» par l'oxydation de l'alcool; l'acide succinique, par l'oxydation du succin; ainsi encore les aldéhydes résultent en général de l'oxydation des alcools ou des carbures d'hydrogène, les acides, de l'oxydation systématique des aldéhydes et des alcools, parfois même de l'oxydation d'acides moins oxygénés : on pourrait rappeler ici une multitude de métamorphoses du même ordre signalées dans le Livre IL Pour les résumer en un mot, il suffira de dire que c'est l'oxydation qui permet de rattacher aux alcools et aux carbures d'hydrogène la plupart des substances organiques.

C'est encore l'oxydation qui conduira sans doute à imiter, dans un grand nombre de circonstances, les transformations mêmes des matières qui se produisent au sein des animaux. Il est certain, en effet, que ces transformations doivent se réduire, dans bien des cas, à des phénomènes d'oxydation ; puisque les animaux respirent de l'oxygène et se nourrissent d'aliments combustibles, tandis qu'ils exhalent de l'acide carbonique et rejettent des substances plus oxydées que celles dont ils se sont nourris.

1. Les agents propres à oxyder les matières organiques sont les mêmes que l'on emploie pour oxyder les corps minéraux combustibles; mais dans ce nouvel ordre de métamorphoses leur usage réclame des précautions toutes particulières , en raison de la mobilité et de la complexité des corps sur lesquels elle s'exerce. En revanche, les effets des agents oxy^ dants offrent ici une variété de nuances presque infinie, ce qui fournit à. la formation artificielle des composés organiques des ressources sans nombre et dont chaque jour multiplie les ap* plications.

â. Ces ressources sont d'autant plus fécondes, que les efîets de l'oxydation d'un même corps changent avec la nature des

agents oxydants. Ainsi, par exemple, l'alcool C^H^O^

oxydé par l'acide chromique, produit de l'aldéhyde... C*H*0^

el 4e réiher acéUque C^U»0, OH^O»

oïLjfdé par Tacid^ nitrique, il engendre en outre les

acides glycolLique > C*H*0«

oxygly€o4Jique C*H*0« :

le glyoxal C*H*0*

et l'acide oxalique C*H«0*

oxydé au moyen de Thydrate de potasse, il fournit

surtout de Tacide acétique C^ H^ 0^

Cependant il est essentiel d'ajouter que les diverses actions oxydantes exercées sur un même principe donnent ordinairement naissance à des dérivés compris dans une m^me série générale et dont la nature est liée avec celle du corps oxydé; mais dans cetie série, les termes intermédiaires auxquels on s*arrèie varient avec la nature du réactif oxydant.

3. Parmi les agents d'oxydation employés en chimie organique, les principaux sont Toxygène libre, les substances oxydables capables d'emprunter l'oxygène à l'air el de le céder ensuite aux matières organiques, les peroxydes métalliques et les acides suroxygénés, le chlore et les éléments halogènes agissant avec le concours de l'eau, enfin les hydrates alcalins. Voici quelques détails sur l'action des principaux de ces agents.

1. Oxygène libre, — L'oxygène libre exerce une action comburante complète sur toutes les matières organiques, lorsqu'il agit à la température rouge et qu'il est employé en quantité sufQsante; dans ces conditions, il les transforme entièrement en eau et en acide carbonique. Si la proportion de Toxygène est insufOsante, on pourra obtenir à la fois, dans les n^émes conditions : i® des produits de combustion totale, tels que l'eau et l'acide carbonique; 2'' des produits de combustion iooomplète, tels que l'oxyde de carbone; 3<* des combustibles isolés et qui n'ont point commencé à s'unir avec l'oxygène, tels que les carbures d'hydrogène, l'hydrogène et le carbone libre. Mais tous ces phénomènes répondent à une destruction ultime; dès lors, ils sont peu propres à nous renseigner sur la constitution réelle des corps décomposés.