III. Carbures (?» H
1. L'étude des modiûcations polymériques éprouvées parles carbures d'hydrogène qui répondent à la formule (?*H**, comprend des faits non moins nombreux que celle des carbures qi^i répondent à la formule C'^H^^; mais elle est bien moins avancée. Elle est d'ailleurs plus difficile à définir» en raison de l'absence du pouvoir rotatoire dans la plupart de ces carbures.
Ces modifications ont lieu surtout sous l'influence du con- ,tact des acides et des chlorures métalliques. On n'a point cherché à les provoquer par l'action de la chaleur; mais, par cornj^ensation, on les a observées dans les conditions de l'état i^i$$arït^ c'est-à-dire dans des circonstances dont on n'a pas encore étudié l'influence vis-à-vis des carbures O^ H^^« en tant que génératrice de carbures polymériques.
(1) D«o» le premier Tolume on a rapproché le styrolène de la benzine et du forméne; mais c'était là nn rapprochement provisoire. Les états isomériqaos que peut afTecter le styrolène tendent plutAt à le faire regarder comme ana- !o(fue aux carbures alcooliques. En eifet, ce caractère d'isomérie appartient tvèB«40it¥ent aux carbures alcooliques et il ne se présenle pr^que jamais dans rétude des carbures comparables au formène.
700 LIVRE IV. CHAPITHE 1II« section IV.
2. A l'éui libre, les carbures C*"H*«, depuis ^amylène,C*»H«^ el le caprylène» C^^ 11^% jusqu'à ceux dont l'équivalent est leplus-élevé, sont modifiés énergiquenient par Tacide sulfurique et changés en polymères. Soit, par exemple, le caprylène, car-' bure volatil vers 120 degrés : traité par Tacide sulfurique concentré, il s'y dissout d'abord avec dégagement de cbaieur en formant un liquide homogène. Mais au bout de quelques heures ce liquide se sépare en deux couches. La coucbe infé* rieure est formée par de Tacide sulfurique, à peu près exempt de matière organique; tandis que la couche supérieure ôst formée exclusivement par un carbure d'hydrogène moins vo* latil que le caprylène et polymérique avec lui.
Déjà le propylène, C^H^, et sans doute aussi le butylène, C^U^, «présentent quelques effets analogues. En même temps qu'ils se combinent à l'acide sulfurique, une portion éprouve* une métamorphose spéciale et donne naissance à un carbure, liquide, plus condensé que le carbure primitif.
3. Mais ce sont surtout les influences de l'état naissant sur la formation des carbures polymères C*"H**, qui ont ét^ étudiées avec détail. Signalons à cet égard deux polymères du gaz oléliant et divers polymères de l'amylène.
Les premîers(i] dérivent d'un corps qui prend naissance, sok* dans la distillation des éthyisulfates, soit dans la réaction d'an excès d'acide sulfurique sur l'alcool, c'est-à-dire dans des coa^' ditions analogues ou presque identiques avec celles qui iraosforment l'alcool en gaz oléfiant. Ces opérations fournissent^ entre^ autres produits, un liquide oléagineux, peu soluble dans l'eau, volatil vers a8o degrés et représenté par la oomposition^ n (C^U^O, S>0<^). Il suffit de faire bouillir ce produit avec une solution aqueuse de potasse, ou mémeavee de l'eau, pour, en, séparer l'acide sulfurique sous forme d'éthylsulfale, et pQtr mettre à nu deux carbures d'hydrogène polynaériques dvi^iz oléfiant ;
n(C«H9 0, S«0«)-f./iH0 = /i(C*U5 0. HO, S«0«)4-C*-HK
(1) Voir Texposédes expériences de MM. Hbtixkl, Séaillas, Liebic ei Margiiaxii, dans Beneliui, Traité de Chimie, t. Vl> p. 587, traduction Tranvaise; i85o; et dans Fortteutuig von Gmelins Handbuch dcr Ckcmie, t. VI , p. 536; i858.
POLYMfilIltt. 701
L'Uû de ces deux eorbures est liquide, visqueux, doué d'une densMié égale a 0,921 el volatil à 2^80 degrés. L'autre est cristallisé» dur, fusible ir ito degrés, rokitil h 260 degrés; sa den** sîié est égale à 0,980.
On n*a cherché ni à étudier lés combinaisons de ces divers carbures» de ftiçon à déterminer leur équivalent avec certitude, Dî à revenir de ces carbures polymérîques jusqu'au gaz oléflanl qui peut âtre envisagé comme leur générateur, ou tout au moins jusqu'aux dérivés du gaz oléOant.
Leurs dérivés propres sont également inconnus , à moins que Ton ne veuille comprendre sous ce nom divers autres carbures moins hydrogénés que le gaz oléflant, et qui se produisent en petite quantité aux dépens de l'alcool soumis k des actions déshydratantes. De tels carbures ont été particulièrement signalés dans les produits de la réaction du chlorure de ziac sur l'alcool (i), et dans l'huile douce de vin qui prend naissance sous l'influence d'un excès d'acide sulfurique (2). La formation de ces nouveaux carbures peut être attribuée, soit il la métamorphose des polymères précédents, soît à une action directe exercée sur le gaz oléflant primitif. On n^a point examiné leurs réactions, ni cherché à les transformer de nou-« veau, soit dans le gaz oléflant, soit dans ses dérivés normaux.
4. Voici quelques détails sur les carbures polymères de l'amylène (3):
L'alcool amylique, distillé avec de l'acide sulfurique ou avec du chlorure de zinc, fournit à la fois de l'amylènc, D^H^^, volatil k 35 degrés; du paramylène, C^H^<^, volatil vers 160 degrés, et dont kl vapeur est deux fois aussi condensée; et du métnntylène, C**BH^, volatil vers 32o degrés, et dont la vapeur est quatre fois aussi condensée.
Le$ dérivés de ces carbures n'ont paà été étudiés et leur équivalait n'a point été déterminé directement par la formation de combinaisons correspondantes à chacun d'eux. On ne sait pas
(1) Massou, Annatet de Chimie et de Physique, 9^ série, t. LXIX, p. 355; i838. Ce savant signale aussi la formation corrélatÎTe d*un carbure plus hydrogéné. {i) Voir Bekzblics, loco citato.
(3) Balabd, Annales de Chimie et de Physique^ 3* série, t. XII, p. %7\ ) 1844,
davantage revenir de ces carbures^ soit à Tam^ilène ou à TaleDol amylique générateur, soit aux dérivés normaux de cet alcool.
Cependant ce sont là des recherches tout à &it essentieltes» en raison du jour qu'elles jetterontsur la constitution véritable des composés organiques. Pour en montrer tout rintérât» il suffira de rappeler qu'il existe une série très-générale de corps représentés par une composition équivalente, et qui semblent liés les uns aux autres par des relations analogues à ceUede la polymérie.
^ C'est la série des carbures d'hydrogène C**H**,<ivil fen* ferment un. nombre égal d'équivalents de carbone et d'bydrof
gène : tels sont le gaz oléfiant , C* ^^
le propylène • C* H*
le butylène • C« H»
l'amyJène , . . C*«B[*»
l'éthalène C»» H»
etc.
D'après leurs propriétés, leur densité de vapeur et leur équivalent, tous ces carbures pourraient être regardés comme fournis par la condensation successive d'une seule et même molécule. Or ils conservent cet équivalent condensé dans toutes leurs réactions, et ne peuvent pas être métamorphosés directement les uns dans les autres.
C'est ainsi qu'ils s'unissent, sans se dédoubler, aux éléments
de l'eau, pour former des alcools C*"H*""*'*0*
à Tacide chlorhydrique, pour former des
éthers C^ H*-»^ Cl
à Tacide sulfurique, pour former des acides
complexes C*'H^'^«0«S»d«
aux oxacides (par voie indirecte), pour former des éthers C*'IP*-+-Oxaeîde
h l'ammoniaque (par voie indirecte), pour
former des alcalis C*"!!**^ Az
au chlore et aux éléments halogènes, pour
former des chlorures C**H*'C1* '
à l'oxygène (par voie indirecte), pour former des aldéhydes C**IP*0*
et pour former des acides C^'H^'O*
etc.
POLYIffiftTB. * 703
Non-seulemeni ils présenienl de teHes relaiions dans leurs combinaisons, mais leur génération mônie pourraii éirq rattachée à la pol^mérie» produite sous l'influence de l'état naissant. En effet, si l'on ne sait pas les obtenir directement par la condensation de quelqu'un d'entre eux, cependant on réussit il les engendrer simultanément par la réaction du carbone et de l'hydrogène naissant : il suffit de réaliser une semblable réaction dans la distillation sèche des matières organiques. C'est même sur cette formation simultanée des carbures C**H^, au moyen du carbone et de l'hydrogène naissant, que reposent les synthèses exposées dans le Livre V^.
La production simultanée des divers alcools correspondants aux plus simples de ces carbures, tels que l'alcool ordinaire C* HVO«
l'alcool propylique (? H» O*
l'alcool butylique <? H4«0«
l'alcool amylique C*«H«0*
dans la fermentation des sucres, paraît se rattacher au même drdre d'idées. Mais tout ceci réclame des épreuves nouvelles, plu^ directes et plus décisives.
ALCOOLS BT PRINCirBS SUCRÉS.
On ne connaît aucun exemple de polymérie parmi les alcools eux-mêmes; mais il paraît nécessaire de recourir h la polymérie pour expliquer la formation de plusieurs de leurs dérivés e|r surtout celle de quelques-uns des corps qui s'obtiennent par déshydratation. Un résultat de ce genre vient d'être établi dan$ le^ pages précédentes par l'étude des carbures alcooliques. On peut également rapporter à la même catégorie de phénomènes la formation de certains produits d'une déshydratation incomplète, lesquels dérivent de plusieurs équivalents d'alcool. Ces produits pourraient d'ailleurs être rattachés à des générateurs réels ou virtuels, polymériques avec les dérivés normaux des alcools eux-mêmes.
Tel est le cas de quelques-uns des dérivés pyrogénés et humoTdes des sucres, lesquels renferment jusqu'à 96 = 8/12 équi-
7o4 LIVRB IV. CHAPITRE III. SBCTION IV.
valents de carbone. Tels sont surtout les corps oléagineux que fournit Talcool mothylique, chauffé pendpnt quelques heures entre 3oo et 36o degrés dans un vase scellé; ce dernier fait e«l surtout décisif, parce qu'il s'agit d'un alcool monoatomique.
On n'a cherché ni à former des dérivés particuliers avec ces composés plus condensés que leur générateur, ni à reproduire ce dernier par leur métamorphose.
Ce sont là pourtant des problèmes fort importants^ si l'on en juge par la présence des substances humiques au sein du. sol arable, parmi les matières dont la végétation tire certains de ses éléments les plus essentiels.
ALDÉHYDES.
C'est dans l'étude des aldéhydes que la paijmérie iro^ve ses applications les plus nombreuses et les mieux étudiées*
On signalera^surtout ici les polymères de l'aldéhyde QfdiK naire, qui peut servir de type aux aldéhydes C** H* "0>, e4oeu3( de l'aldéhyde benzoTque, qui peut servir de type. aux 9idér hydes moins hydrogénés.
