II

7oG MVRE IV. CHAPITRE III. SECTION IV,

ni étudié dans ses métamorphoses. En raison de son importance même, ce fait réclame une vérification plus approfondie. La formation des composés tricondensés permettra peut-être de rattacher à Taldéhyde un carbure d'Iiydrogène qui en est en apparence bien éloigné, à savoir la benzine, C** H®. Cette substance présente , en effet , la composition du carbure d'hydrogène correspondant à Taldéhyde déshydraté :

Aldéhyde, Beoxlne.

relation d'autant plus intéressante, que la benzine forme un trichlorure, C**H^C1*, renfermant dans son écfulvalenl trois

fois autant de chlore que le chlorure d'éthylène. L'existence du mésitène, C*'H**, carbure dérivé par déshydratation de 3 équivalents d'acétone, C^H* 0*, donne à ce rapprochement quelque vraisemblance. Remarquons d'ailleurs que la benzine se produit en même temps que l'aldéhyde, dans la décomposition de l'alcool sous l'influence d'une température rouge. Si on pouvait l'obtenir au moyen de l'aldéhyde, et par une réaction plus directe et plus régulière, on aurait réussi à démontrer que la polymérie permet de passer d'un composé déterminé à un autre composé plus compliqué; ce dernier étant tel, que son équivalent, une fois acquis, se conserverait dans tous ses dérivés.

J^. C'est à côté des modifications de l'aldéhyde que l'on doit ranger celles du chloral, jC^ H Cl^OS substance qui se produit aux dépens du chlore traité par l'alcool. Sans discuter si le chloral est de l'aldéhyde trichloré, comme on Fa admis en général, ou bien si c'est de l'éther glycolique trichloré, ce qui est plus vraisemblable, il sufHra de dire ici que le chloral, abandonné à lui-même, dans «m tube scellé, éprouve une modification polymérique (i). Il était liquide, fluide, odorant, soluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther, volatil à 94 degrés, il devient solide, presque inodore, insoluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther, et il peut être chauffé bien audessus de 100 degrés sans entrer en ébullitioo. Cependant, si

(1) Rbgnault, Annales 4e Chunie et de Phj-sùfue, 2* série, t. LXXI, p. 4Q9; «839*

POLTlfitlC» 707

on le pc^e à 180 degrés il reprend Tétat de rhioral sohibie en se volatilisant.

Les dérivés de ce polymère sont à peu près inconnus.

ir. Aldéhyde benzoique,

1 . L'aldéhyde benzoTque, C** H* 0*, peut également éprouver des modifications moléculaires intéressantes.

Le plus remarquable est un composé polymère cristallisé, la benzoTne (i), dont l'équivalent est double de celui de Taldéhyde benzoïque :

La benzoïne, distillée à travers un tube rouge, reprend l'état d'aldébyde benzoïque.

La benzoTne se rencontre parfois dans l'essence naturelle. Elle se produit sous l'influence de la potasse ; mais on l'obtient surtout rapidement au contact d'une solution de cyanure de potassium (2).

Cette même benzoïne conserve son équivalent sans se dédoubler dans un certain nombre de ses dérivés. En effet, oxydée parle chlore et par l'acide nitrique, elle perd 2 équivalents d'hydrogène, et fournit du benzile, C** 11**^0* (3) :

CMH*«0*H-CI« = CMHiûO*-+-2HCI.

B«oioin« CeDXlie.

Le benzile, à son tour, peut fixer les éléments de l'eau et se convertir en acide benziiique, C**H"0* :

(?8n««0* -h KO, HO = CWH** K0«.

Ce même acide s'obtient directement (4)) en faisant bouillir la benzoTne avec une dissolution alcoolique de potasse :

C»H*« 0» -f- KO, HO =: CM H** K0« + Hr

BtDSOiM. Beotllato.

(1) LiBMO et WOilLBi, Annale» de Chimie et de Phygi^ue, 3* âérîe, t. LI, p. 3o3 ; i83si.

(?) ZiNlti, Ànnaien derChemie und Pharmacie, t. XXXIV, p. 186; t84o.

(3) Lacreïit, Annales de Chimie el de Physique, 7^ série, t. LIX, p. 4oi; iB35. — Zimif, Anmalen der Chemie und Pharmacie, t. XXXIV, p. 190; 1840.

(4) LiEBiG, Traité de Chimie organiquCf édition française, 1. 1, p. 270; 1841. — ZiRi!i, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. XXXI, p. 3^9 ; 1839.

7o8 LIVRE IV. CIIAk*ITILK 111. se<:tion IV.

Le benzile s' uuii également à Tacide cyanhydrique. 11 forme avec Tammoniaque divers amides plus ou moins compliqués.

La benzoïne elle-même forme des amides polyinériques avec ceux de Taldéhyde bcnzoïque.

2. C*esl à côlé de ces composés, dérivés par condensation de 2 équivalents d'aldéhyde beuzoïque, que Ton doit placer le stilbène, C^^H^^. Ce carbure s'obtient par la décomposition du benzylal disulfhydrique. Sa formule représente 4 volumes de vapeur : il forme directement un chlorure, C**H**C1*. De ce dernier, dérivent à leur tour le slilbènc chloré, (?*H**CU et son chlorure, C-* 11** Cl^. L'acide nitrique bouillant change le slilbène en acide stilbique nilré, C««H» (AzO*)0«. Enfin, lacide chfomique l'oxyde violemment, en régénérant Taldéhyde benzoYque ; ce qui complète le cycle des métamorphoses.

S. On ne connatt point de polymère qui résulte directement delà condensation de 3 équivalents d'aldéhyde benzoTque; mais il existe plusieurs corps qixï dérivent de 3 équivalents de ce même aldéhyde et qui se rattachent peut-être a un générateur polymère et tricondensé.

Tel est, par exemple, le dérivé ammoniacal le plus împor-^ tant de TaMéhyde benzoTque, l'hydrobenzamide :

3 C" H» 0» -t- 2 Az H» — 3 H« 0» = C" H" Az».

Bcoxylal . Hydrobeuamida. ^

Traité par les alcalis, l'hydrobenzamide régénère aisément Taldéhyde benzoTque.

Sous l'influence de la potasse bouillante ou d'une température de I20 degrés, il donne naissance à un nouvel isomère, doué d'une fonction alcaline et appelé cunarine. L'équivalent de cet alcali se conserve dans ses sels et, jusqu'à un certain point, dans ses dérivés. Cependant l'amarine» trajtée pa^* les agents oxydants, reproduit l'acide benzoTque^ c'est-à-dire un corps avec lequel il est facile de reformer ensuite Valdéhyde générateur.

En résumé, l'aldéhyde benzoTque peut fournir des composés plus condensés, renfermant 2 et 3 fois autant d'équivalents de carbone dans leur formule ; et ces composés peuvent s'oxyder, se chlorurer, se combiner, sans se dédoubler, et en formant des dérivés* nouveaux dont l'équivalent en carbone est aussi élevé

que celui des cor^)s gênéi'aleurs. Mais aucun de ces composés n'a fourni jusqu'à présent de dérivé identique avec une substance déjà connue , plus compliquée que Taldéhyde benzoïque et comprise dans une série générale différente. Bien plus, la destruction de ces substances polymères et de leurs dérivés, dans tous les cas où elle a été poursuivie assez loin, permet, en général, de revenir à l'aldéhyde ou à lacîde benzoîque.

ACÉT05ES.

Les acétones donnent naissance à des pliénomènes de puiyuiérie comparables à ceux des aldéhydes^ Ces phénomènes ont été peu étudiés dans les acétones eux-mêmes. Mais on tes observe dans plusieurs de leurs dérivés, et c'est ainsi que Toa peut expliquer comment la condensation de ces derniers esl parfois supérieure à celle de leurs générateurs, âu»s revenir sur les corps dérivés par déshydratation de plusieurs équiva-' lents d'acétone (i)» et dont la formation semble se ratlacher à des considérations de cette nature, on va signaler l'un des faits qui caractérisent le plus nettement les phénomènes de poly* mérie dans l'étude des acétones, à savoir l'existence du mésitène, C"H«.

Ce carbure d'hydrogène dérive de l'acétono par déshydrata* tion; son équivalent renferme trois fois autant de carbone qœ celui du corps générateur (2) :

UétMoè. AoéilHie. Eaa.

c*esi-à-dire que le mésitène peut être assimilé à un polymère du carfcure C^ 11*.

' On Toblienl en distillant l'acétone avec la moitié de son volume d'acide sulfurique. C'est un carbure volatil vers 160 degrés. Son équivalent est déterminé par la densité de sa vapeur eiparTétude de ses dérivés. En effet, îf fournit divers compo-^ ses, dans lesquels la proportion de carbone du mésitène se

(2) HoFHAMM» Annalen di-r Chimie und Vhaimacie, t. LXXI, |>. I23; 1B49.

7IO LIVRE IV. CHAPITRE III. SECTIO?i IV.

trouve conservée. Tels sont notamment le mésitène bini-

tré C«H*o (AzO*)î

le mésitène trinitré C** H^ ( AzO*)'

le mésitène Irichloré C*^ H* Cl^

le mésitène tribromé C*^ H* Br*

tous corps cristallisés et bien définis.

Avec le premier, on formeencore un alcali, C*'H**(AzC)*)Az, corps cristallisé capable de produire à son tour des sels déiinis :

C*«H«(AzO*)Az, HCl; 3C"U*«(AzO*)Az,P05, 3H0,. etc.

On ne sait pas revenir du mésitène à l'acétone générateur; on ne sait pas davantage jusqu a quel point les dérivés du mésUène, dans lesquels ce polymère fonctionne avec son équivalent propre, conservent leur équivalent dans la suite progressive* des transformations définies qu'on peut leur faire subir. Enfin Ton ignore également s'ils finiisent par aboutira des composés déjà connus, appartenant à d'autres séries gé* nérales et dont l'équivalent renfermerait une proportion de carbone supérieure à celle de l'acétone générateur. Ainsi» par exemple, on n'a pas établi si le mésitène, O* H", oxydé convenablement, peut fournir de l'acide benzoïque, C**H*0*, ou de l'acide valérique, C*®H*'>0*, ou de l'acide succinique, C8JJ608, c'est-à-dire des corps compris dans d'autres séries et dont l'équivalent est plus riche en carbone que l'acétone priaiitive> C*H*^0*; ou bien si, par la destruction du mésitène, on retombe nécessairement sur l'acétone et sur ses dérivés. Dans ce dernier cas, les 3 équivalents que l'on peut concevoir condensés dans le mésitène se sépareraient les uns des autres tout d'une pièce et fourniraient chacun des dérivés correspondants à la molécule simple. A la vérité, on a siipposé quelquefois que le mésitène pouvait être identique avec )e cumène, carbure isomère qui fournjt des dérivés appartenant à la série benzoïque.. Mais cette identité ne paraît pas être réelle. Dès lors l'identité des dérivés des deux earbu^^s aurait besoin d'être démontrée par des preuves rigoureuses et développées. Non qu elle soit impossible à priori; mais son importance est trop grande au point de vue synthétique pour être admise sans une discussion approfondie.

rOLTMÊRlE. 711

COX POSÉS CYAiNigiKS.

1. Les composés c^aniques fournissent quelques-uns des exemples les plus connus et les mieux déflnis de condensations polymériques. En effet on observe des phénomènes de cet ordre dans le cyanogène, dans les cyanures, dans les cyanptes et jusque dans les éthers cyanhydriques. Voici les faits.

2. Cy^anogène. — La décomposition du cyanure de mercure produit, en môme temps que le gaz cyanogène, C*Az, un composé fixe polymérique, le paracyanogène. On n'a pas étudié suffisamment les dérivés de cette substance : peut-être sont-ils liés avec quelques-unes des substances qui vont être indiquées.

3. Cynnures. — Les cyanures complexes, tels que les fernicjanures, les ferricyanures, les manganocyanurcs, etc., si remarquables par la dissimulation de l'un des métaux généra.teurs, peuvent être regardés comme produits en vertu d'une soriede condensation polymérique. Cependant, pour démontrer qu'il en est vraiment ainsi, il faudrait les dériver directement d'un générateur polymérique connu à l'état de liberté.

k, Cyanates. — On trouve des exemples non douteux d'une telle condensation dans l'acide cyanurique C*Az*ll*0*, comparé à l'acide cyanique, C* AzHO*.

Ces deux acides offrent la mémo composition; mais l'équivalent de l'un est triple de l'équivalent de l'autre. L'acide cjanîque est monobasique, et l'acide cyanurique tribasique; le caractère qui les distingue persiste donc dans leurs combi^ naisons.

IVaflleurs l'acide cyanique est susceptible de se modifier spontanément, lorsqu'il est isolé ; ei il fournit précisément l'aride cyanurique :

3CîAzllOî = C«Az3 113 0«;

réciproquement» l'acide cyanurique, étant distillé, régénère l'acide cyanique.

A la pelymérie des acide» préeédefiis, répond celle de leurs dérivés : non-seulement les c.yaniirates et les éthers cyanuriques sont polymères avec les cyanates et les éthers cyartiques;

^13 LIVRE JV. CHAPITRE l|i. gi&CTJOK V.

mais les mêmes relations se retrouvent dans les chlorures et dans les'amides des mêmes acides. £n effet, le chlorure cya* nique gazeux est susceptible de se présenter sous plusieurs états moléculaires distincts et correspondants aux précédents. L'un de ces états, trois fois aussi condensé que celui du générateur, 3(? A2Cl = C*Az3Cl^, répond À Tacide cyaourique :

C«Az«H30«-f-3HCl— 6H0=(?A2*C1«,

et il est apte à former cet acide en fixant les éléments de l'eau» à la place de ceux de Tacide chlorhydrique : c'est donc un véritable chlorure cyanurique.

Enfin, Tamide cyanique jouit de propriétés analogues et présente des relations toutes semblables vis-à-vis de l'amide cyanurique.

5. Ethers cy^anliydriques, — Des phénomènes pareils s'observent dans l'étude des éthers cyanhydriques. En effet, l'éther cyanhydrique ordinaire, C^H^Az, sous l'influence du potas<sium, se change en cyanéthine, c'est-à-dire en un corps trois fois aussi condensé, C^^H^^Az'. Ce fait est très-remarquable par le changement survenu dans la fonction du polymère; tandis que l'éther cyanhydrique n'était ni acide qi alcalin^ la cyanéthine possède les propriétés d'un alcali véritable.

Dans tous ces exemples, les corps polymères et leurs dérivé«b demeurent compris dans une même série générale. En effets on a vu que l'acide cyanurique distillé revient à l'état d'acide cyanique. Aucun des corps polymériques ne fournit jusqu'ici de composés oxygénés exempts d'azote; autres que ceux qui dérivent directement du cyanogène, c'est-à-dire «autres que les 9cides carbonique, oxalique et formique.

SECTION y.

ISOHÉRIE PROVREHENT DITE,

1. L'isomérie proprement dite se défiait par les caffactères suivants : identité de la composition, de réquivalent, de la formule, de la densité de vapeur et du système général des

ISOlTÉim fROPHEMBNT DITE. 7l3

réactions de deux corps; et, en mêine temps, distihctton àe certaines propriétés physiques et chimiques permanentes que ces corps conservent en traversant leurs combinaisons ou au moins quelques-unes d'entre elles.

A\xx caractères précédents, s'ajoute en général l'identité de la fonction chimique. Néanmoins, il existe quelques composés isomères qui diffèrent par la fonction qu'ils remplissent, l'un d'eux étant un acide et l'autre un aldéhyde : tels sont l'aldéhyde salicylique et l'acide benzoTque; l'un étant un alcool et l'autre un phénol : tels sont l'alcool benzylique et le phénol crésyiique; ou bien enfin, l'un étant un sel ammoniacal et l'autre un amide : tels sont le cyanate d'ammoniaque et l'urée, etc. Mais il est vraisemblable que la différence entre ces corps doués de fonctions différentes finira par s'expliquer par des considérations empruntées à la métamërie.

2. Entre les corps isomères qui possèdent la même fonction, les différences s'établissent par les caractères chimiques et p^r les caractères physiques. Commençons par ces derniers.

Les différences physiques qui définissent les corps isomériques peuvent s'observer dans toutes leurs propriétés. ETïes sont principalement relatives à l'état solide ou liquide à une même température, à la densité sous ces deux états, au point d'ébullition, au coefficient de dilatation, à la chaleur spécifique, à la chaleur latente de fusion et de vaporisation, à l'hfidice de réfraction, au sens et à la valeur du pouvoir rotatoire, enfin à la fbrme cristalline. La forme cristalline et le pouvoir rotatoire sont particulièremetit précieux pour définir avec précision les principes isomères : ce sont les caractères physiques qui varient le plus d'un corps à l'autre et qui en spécifient le mieux l'individualité. Malheureusenrent la forme cristalline ne peut pas toujours être observée et le pouvoir rotatoire manque dans beaucoup de corps isomères. Au contraire les différences de densité, de point d'ébullition , d'indice de réfraction, etc., ' peuvent toujours être recherohées; mais elles sont souvent faibles ou même insignifiantes, comme il arrive dans l'étude des carbures représentés par la formule O^ H^^.

Rappelons enfin que l'action des corps isomères sur nos organes, c'est*à*dire leur odeur, leur saveur, leurs propriétés

7l4 LIVRE IV. CnA.?ITnE III. SECTION V. -

physiologiques, varie également beaucoup el concourt essentielieineni à les définir.

3. Les propriétés chimiques des corps isomères sont pa> reilles, en ce qui louche le système général des réactions; mais elles sont dissemblables, au point de vue des combinaisons ou tout au moins de certaines métamorphoses.

Voici quels sont les cas principaux qui s'offrent à Tobservation :

I**. Les deux isomères subsistent dans tous leurs composés : ceux-ci sont isomères comme leurs générateurs cl ils reproduisent ces derniers* dans leur état primitif. C'est ce qui arrÎTe a la mannitane, ala dulcitane, à la pinite, à la quercite, tous corps isomériques, dont l'isomérie persiste dans leurs combinaisons. Il en est de même des alcools carapholiques. Dans ces divers exemples les générateurs isomériques sont susceptibles d'être retirés avec leur état primitif des combinaisons distinctes auxquelles ils donnent naissance.

2". Les corps isomères fournissent des composés isomériques; mais la décomposition de ces derniers reproduit des principes identiques, quelle qu'en soit l'origine. Tel est le cas des deux variétés d'acide éthylsulfurique. Leurs sels sont îso* inères; mais ils donnent naissance aux mêmes éihers et au même alcool.

Entre ces deux extrêmes viennent se ranger toute une série d'intermédiaires.

3^ Les isomères subsistent dans cieriaines combinaisons formées par des affinités faibles, tandis que dans les autreà combinaisons ils deviennent identiques : c'est le cas qui paratt réalisé dans les combinaisons de plusieurs sucres. £n s'unia^ sant aux bases, ils forment des composés dans lesquels les sucres générateurs demeurent distincts : ils peuvent en être retirés avec leurs propriétés originaires. Mais les mêmes su^* cres, en se combinant avec les acides,* forment des composés identiques; en sortant de ces composés, ces sucres se trouvent pour la plupart ramenés à un état commun, celui de glucose.

4''. Les corps isomères fournissent des composés isomé* riques: mais si l'on décompose ces nouveaux composés, on ne reproduit plus les générateurs primitifs : en leur Lieu et place on obtient de nouveaux composés, Isomériques avef

ISOMtAIB niOPRBKCNT ]>ITE. 7l5

eux ei dislîDcts les uns des autres : voilà ce qui arrive avec les chlorhydrates de térébenthène.

S'** Ici encore Tisomérie peut subsister dans toutes les combinaisons ou seulement dans queiques*unes. Par exemple, les mouochiorhydrates cristallisés des divers isomères du térébenthène sont isomères, comme les carbures dont ils dérivent; tandis que les dichlorhydrates paraissent être identiques, quel que soit le carbure générateur.

On voit parées exemples combien sont divers les degrés que Ton peut observer dans les conséquences chimiques de Tisomérie. C*eal à des causes du même ordre que l'on doit attribuer un grand nombre de réactions et de phénomènes moins nettement déOnis que les précédents, quoiqu'ils relèvent également de Tisomérie chimique : tels sont notamment les iisiits observés dans l'étude des corps isomères qui s'attaquent avec une facilité inégaie par les mêmes réactifs, comme le montre l'inégale oxyd^bilité du térébenthène et du camphène par l'air et par l'acide nitrique.

Les corps isomères peuvent conserver leur diversité jusque dans les dérivés qui ne résultent pas d'une combinaison pure et simple entre composés binaires, mais qui tirent leur origine d'une altération plus profonde, c'est-à-dire dans les corps obtenus par oxydation, hydrogénation, etc. C'est ce qui arrive, par exemple, dans l'oxydation de la glucose,^ comparée à celle de la galactose : la première fournit de l'acide saccharique, tandis que la seconde donne naissance à un acide isomère, l'acide mucique. Mais les faits de cette nature touchent à ceux qui résultent de la métamérie : à proprement parler, ils éta* Missent le passage entre les corps métamères et les corps isomères proprement dits.

Quoiqu'il en soit, l'ensemble des phénomènes qui viennent d'être signalés caractérise assez clairement ce que l'on doit entendre par l'état des corps dans leurs combinaisons. Cet état est essentiellement déOni par les relations réciproques de synthèse et d'analyse qui président à la formation et à la décomposition des combinaisons, surtout si l'on y joint l'étude des propriétés des corps générateurs, comparées à celles des composés auxquels ils donnent naissance. On est particulièrement autorisé à dire qu'un principe défini subsiste dans une com-

^iG LIVRK IV. CUAPlTIlli Ul. fiBOTMiN V.

binaison, toules les roi$ qu'il peut être engagé dans cette combinaison, puis en sortir, sans perdre les propriétés spécifiques qui le distinguent des principes isomères aptes à former des combinaisons isomériques.

k. Les développements qui précédent offrent un double intérêt : ils sont essentiels dans l'étude des phénom^es moléculaires et ils jouent un rôle extrêmement important dans la nature. £n effet l'isomérie véritable se rencontre à chaque pas dans rétude des principes immédiats végétaux et animavx, tels que les sucres et les hydrates de carbone, les essences, Tes matières azotées analogues à Talbuoiine, etc. On conç4>ii dès lors quelle importance les considérations qui s'y ratldchent présentent dans la plupart des problèmes de synthèse. 81 Ton n'en tient compte, on s'expose, soit à échouer corriplotement dans ses tentatives, soit à obtenir des corps isomères, au lieu des composés naturels que l'on veut reproduire.

!• Par quelle^ méthodes peut-on obtenir des composés isomères? comment peut-on les transformer les uns dans les autres, ou les ramener tous à un même générateur? Ce sont là des problèmes dont on ne saurait méconnaître l'intérêt. I^ur solution méthodique est indispensable pour compléter les cadres réguliers qui comprendront tous les composés organiques et pour aborder avec confiance la formation synthétique des principes isomériques contenus dans les êtres organisés. Malheureusement cette solution est encore peu avancée^ faute d'une étude systématique des corps isomères. On va. résumer brièvement les quelques faits généraux connus a cet égard.

2. Un corps peut être changé dans un corps isomère : l^ Par l'action de la chaleur et avec le concours du ieinips. 11 suffit, par exemple, de chauffer à ^5o degrés pendant plusieurs heures, l'australène, carbure dextrogyre, pour le transformer en austrapyroltne, carbure lévogyre îsomérique (i).

(i) Voir plus loin les caraclères de cos isomères.

190ll(K1B ^ROPIteMENT DITS. 'J17

Llnfluence de la chaleur se manifeste également dans les métamorphoses de Thydrobenzamide : c'est un corps neutre dérivé de Tessence d'amandes amères et dont il a déjà été question. A i5o degrés il devient de Tamarine, alcali isoniérîque.

a». Par le contact de certains corps. Le contact de Tacide sulfurîque concentré transforme le térébenthène, carbure lévogjTe, en térébène, carbure privé du pouvoir rolatoire.

De naéme la maltose se change en glucose ordinaire sous rioiluence des acides étendus; Thydrobenzaraide devient de Tamarine au contact de la potasse, etc. . 3^^ En traversant une combinaison. Citons encore le térébentbène* Ce carbure» traité par le gaz acide chlorhydrique, se change en partie en un monochlorhydrate cristallisé. Décomposant cette combinaison, on en retire un nouveau carbure, le camphène, isomérique avec le térébenthène, dont il se distingue par son état cristallisé et par diverses autres propriétés. '

Le même térébenthène peut être transformé par d'autres méthodes en dichlorhydrate; puis on décompose ce dernier corps et l'on obtient un carbure nouveau, le terpilèn^j isomérique avec les précédents.

4*'. En éprouvant une transformation déQnie, à la suite de laquelle on cherche à revenir au corps primitif. C'est ce que l'on réalise, par exeiiiple, avec Tacide maléique, placé dans des conditions de déshydratation et d'hydratation alternatives. Il suffit de chauffer cet acide dans un long tube, de façon à le déshydrater sous l'influence de la chaleur et à l'hydrater de nouveau par le fait même de l'eau qui résulte de sa déshydratation, laquelle retombe continuellement sur le corps échauffé. Traité de cette façon, l'acide maléique se transforme dans un corps isomère, l'acide fumarique.

L'acide lactique de la chair musculaire, déshydraté et changé en acide anhydre, puis hydraté de nouveau, donne naissance à un acide isomérique : ce dernier est identique avec l'acide lactique obtenu par fermentation.

C'est encore de la même manière que les deux variétés d'éthylsulfates isomères (i) peuvent être changées réciproque-

■ ■!■■ ■ ■ . ■- Il ■ I I ■ ^»»— #

7l8 LIVRE IV. CBAPITHB IH. flfCTIO!! V.

ment l'une dans Tautre. La variété peu stable fournit à loo degrés l'autre variété. Cette dernière, de son côté, est apte à régénérer l'alcool, et la combinaison ultérieure *de l'alcool avec l'acide sulfurique reproduit à son tour la variété instable. Le cercle des métamorphoses se trouve complet dans cet exemple.

Un mécanisme analogue s'applique à tous les cas dans lesquels l'on tâche de ramener les corps isomères à un produit de décomposition commun, quel que soit d'ailleurs ce produit, pour revenir ensuite, par des réactions réciproques, de-ce dérivé jusqu'à l'un des principes isomères primitifs.

5*^. Au lieu d'agir directement sur un corps tout formé, pour le changer dans son isomère, on peut cherchera produire cette métamorphose dans les conditions de l'état naissant.

C'est ainsi que dans la décomposition de l'acide malique par la chaleur on obtient à volonté l'acide maléique ou l'acide fumarique,outous les deux à la fois. Si la déshydratation est brusque, on ne forme guère que de l'acide maléique. Si elle est trèslente, on obtient seulement de l'acide fumariq.ue. Dans des circonstances intermédiaires, les deux acides se produisent simultanément.

Voilà les principales influences auxquelles on peut recourir pour changer un principe donné dans un principe isomérique. Bien que ces influences ne suffisent point pour produire à volonté et d'une manière générale tel ou tel effet déterminé, cependant elles fournissent au problème ses premières limites et elles indiquent en même temps par quelles méthodes générales on peut espérer le résoudre.

3. Pour préciser davantage les idées relativement à Tisomérie proprement dite , on va énumérer succinctement lef? principaux faits qui s'y rattachent :

I® Dans l'étude des corps simples générateurs des matières organiques ;

2«. Dans l'étude des carbures d'hydrogène ;

3". Dans l'étude des alcools;

4". Dans l'étude des phénols;

5'. Dans Tétude des principes sucrés et des hydrates de carbone ;

6®. Dans l'étude des aldéhydes;

ISOMta» PROPBBMBNT DITK. 719

7^ Dans réiude des acides;

H*". Enfin dans Tétude des amides et des alcalis.

DE LISOMÉRIB DANS LES CORPS SIMPLES GÉNÉBATEURS DES SUBSTAKfQCd