La diarachine s'obtient

i^ En chauffant la monarachine et l'acide arachique avec une trace d'eau entre 200 et aSo degrés pendant huit heures;

2*». En chauffant la glycérine et l'acide arachique entre 200 et 23o degrés pendant six heures (i).

On l'extrait par la chaux et l'éther.

2. C'est une matière neutre, blanche, presque insoluble dans l'éther froid, très-peu soluble dans l'éther chaud : elle se sépare de ce menstrue sous forme de grains excessivement fins, dont la nature cristalline n'est pas évidente, même avec le con-

^i) Sur l'analyse des produits bruts de cette réaction, c'est-à-dire d'un mélange d'acide gras libre etde matière grasse neutre, voir Annales de Chimie el de Physique, 3* série, t. XLVII, p. Bjg ; i85C.

SYNTBÈSE DES CORPS GRAS NEUTRIS. 79

cours d'un irè^fort grossissement. La diarachine est plus soluble dans le sulfure de carbone que dans Téther. Ses dissolutions, abandonnées à une évaporation lente, ne fournissent pas de cristaux bien appréciables.

Son anaivse conduit à la formule C** B^ 0**.

La diarachine fond vers 76 degrés.

3. Chauffée sur une lame de platine, elle se volatilise presque entièrement. Elle brûle avec une flamme blanche et sans laisser de cendres.

k. Maintenue à 100 degrés pendant soixante et dix heures avec de la chaux éteinte, elle se saponifie complètement et régénère la glycérine etVacide arachique.

lil. Triarachine:

C4i« H^MO* = 3 C*« H*«0*-|-C«U«0«— 3 H«0*.

1. La triarachine s'obtient en faisant fondre la diarachine avec quinze ou vingt fois son poids d*acide arachique; on introduit le mélange parfaitement sec dans un tube, et on chauffe entre 200 et 220 degrés pendant huit ou dix heures. On extrait et on purifie la triarachine par la chaux et l'éther.

2. Cest une matière neutre, analogue aux précédentes, et de même très-peu soluble dans Téther.

Son analyse conduit à la formule C*** H***0**.

OUiNBS.

L'acide oléique forme, avec la glycérine, trois combinaisons neutres : la monoléine, la dioléine et la trioléine. Celte dernière est identique avec l'oléine naturelle.

L Monoléine:

1 La monoléine s'obtient en chauffant dans un tube scellé à 100 degrés pendant cent quatorze heures, ou mieux à 200 degrés pendant dix-huit heures, un mélange d'acide oléique et de glycérine en excès. Le tube doit être rempli, au préalable, d'acide carbonique, pour prévenir l'action de l'oxygène sur

tSo LIVRE III. (.HAPlTaB K SECTION IV.

Tacide oléique. Après refroidissement, on décante daiis une éprouveile la couche supérieure, laquelle renferme Tacide et la matière neutre produite. On y ajoute un peu d'eau, puis d*étber et on agite le tout avec de la chaux éteinte, de façon à former de Toléate de chaux. Au bout de quelques minutes, on verse dans réprouvelie une couche d'éther froid, du noir animal» ^l Ton agite de nouveau. La couche d'éther qui se sépare renferme l'oléine et un peu d'oléate de chaux; elle doit être décantée, filtrée et remplacée par une nouvelle quantité d'éther. On répète trois ou quatre fois celte opération.

L'éther qui a dissous la matière neutre est placé sous la rasïchine pneumatique, puis on fait le vide. Le refroidissement produit par Tévaporation de Téther détermine la précipitation d'un peu d'oléate de chaux entraîné pendant l'épuisement. On le sépare par le filtre, et l'on continue d'évaporer l'éther après avoir transporté la solution dans un ballon où l'on dirige un courant d'acide carbonique pur et sec. Pour éliminer les dernières traces d'éther, il faut chauffer légèrement.

2. On obtient ainsi un liquide neutre (i), huileux, jaunâtre, inodore, d'un goût presque nul, d'une densité égale à 0,947 à 21 degrés.

L'analyse conduit à la formule C"H*»0».

La monoléine se fige lentement entre i5 et 20 degrés, en produisant une masse molle mêlée de grains cristallins. Une fois fondue, si on la refroidit brusquement jusque vers zéro, elle se solidifie; mais elle fond de nouveau avant que la température soit remontée jusqu'à 10 degrés. A la suite d'un repos prolongé à cette dernière température, elle cristallise spontanément et reprend dès lors son point de fusion normal.

3. Soumise à l'action de la chaleur, elle peut distiller dans le vide barométrique. Chauffée à l'air libre, elle se décompose, avec production d'une odeur désagréable, et brûle en laissant un charbon difficile à détruire. Préparée par la méthode qui précède, elle laisse environ i pour 100 de cendres; ces cendres sont dues à un peu d'oléate de chaux dissous par l'éther.

(1) Pour constater cette propriété, il faut, avAnt d'ajouter la teinture de tournesol, faire bouillir pendant quelques instants la monoléine dissoute dans Talcool, afin de chawer Tacido carbonique dont elle est saturée.

SYïfTHtflV DBft CÔftPS GRAS NSUTRBS. 8t

4. L'oxyda de plomb et l'eâu» agissant sur la monolcine à la tempértture de loo degrés, la saponifient très-lentement et avec peine; îl se produit de la glycérine et de Toléate de plomb.

La monoléine chauffée à loo degrés pendant cent sept heures avec un mélange d'alcool et d'acide acétique n'est pas décomposée.

9. Sous l'influence de l'air et, sans doute, de l'humidité atmosphérique', kl monoléine prend, au bout de quelques semaines, une réaction acide. La trioléine, ou oléine naturelle, présente le même phénomène. On sait d'ailleurs que ce dernier corps s'oxyde dans ces conditions, en même temps qu'il s'acidifie pttr suite de son dédoublement.

H. Dioiéine:

Cw H''* 0« = 2 C" H» 0* -f-C« H« 0« — H«0«.

1, La dioiéine s'obtient :

i"*. En chauffant la monoléine pendant quelques heures à aSo degrés avec cinq ou six fois son poids d'acide oléique;

2®. £n chauffant l'oléine naturelle avec la glycérine à 200 degrés pendant vingt-deux heures.

On remarquera ce dernier procédé; on l'a déjà indiqué à l'occasion de la dlstéarine; il est très-propre à montrer l'analogie complète qui existe entre les combinaisons glycériques artificielles et les combinaisons naturelles. En effet, la dioiéine lieut s'obtenir en prenant pour point de départ, soit la mono- . léine et l'acide oléique, soit l'oléine naturelle et la glycérine. De même on peut à volonté, avec la monostéarine et l'acide stéarique» produire la distéarine et la tristéarine; ou bien avec la iristéarine naturelle et la glycérine, préparer la disléarine.

Les analyses de la dioiéine conduisent à la formule C^H'^^O*'.

2. La dioiéine est liquide et neutre; celle que fournit le second procédé possède une densité de 0,921 à 21 degrés; elle commence à cristalliser entre 10 et i5 degrés.

m. Trioléine:

Cjii nm on = 3 C»« H»* 0* -+- C« H« 0« — 3 H« 0«.

1. La trioléine s'obtient en passant par deux phases successives. On commence par chauffer la glycérine à 200 degrés II. G

avec son poids d'acide oléique. Après réaclion, on décante la couche de matière grasse; on la mélange avec quinze ou vingt fois son poids d*acide oléique, et on chauffe de nouveau le tout à 240 degrés pendant quatre heures. On extrait la matière neutre par la chaux et Téther; on traite la dissolution éthérée par le noir animal, on la concentre et on la mêle avec huit ou dix fois son volume d'alcool ordinaire : la trioléine se précipite. On la recueille sur un filtre, et on la dessèche dans le vide. Les analyses conduisent à la formule C***H*^0**.

2. La trioléine est neutre; elle demeure liquide à 10 degrés et même au-dessous.

Chauffée dans le vide barométrique, elle peut distiller sans décomposition (i). Bien plus, la trioléine, chauffée à feu nu sous la pression atmosphérique, peut se volatiliser en partie sans altération (2).

3. La trioléine, chauffée en vase clos à 220 degrés avec de l'eau, se dédoublé et forme de l'acide oléique et de la glycérine.

Traitée par l'oxyde de plomb et par l'eau à 100 degrés, la trioléine se résout lentement et difficilement en acide oléique et en glycérine.

A l'occasion de cette résistance de l'oléine à l'action de l'oxyde de plomb, on peut rappeler que l'on a proposé d'extraire l'oléine pure en traitant à froid l'huile d'olive par une lessive de soude. L'oléine, au bout de vingt-quatre heures, resterait seule non saponifiée (3).

k. Sous l'influence de l'acide chlorhydrique aqueux, la trioléine peut être décomposée en glycérine et en acide oléique. Au bout de quatre-vingt-seize heures de contact à 100 degrés, l'action est très-nette, mais encore incomplète. D'un côté, on trouve de la glycérine dans les eaux mères; et d'un autre côté, en saturant les acides par la chaux et en reprenant par l'éther, on extrait une partie de l'oléine non décomposée. Les stéarines étant dédoublées complètement dans les mêmes conditions, ces faits montrent que l'oléine est plus stable que la stéarine.

5. L'acide chlorhydrique mêlé d'alcool produit, avec la trio-

i) Cbevrecl, Hecheiches sur les corpi gr^s, p. 186. (2) Voir les preuTes de ce fait^ Annales de Chimie et de Physique, 3^^ série, % . XLl, p. a'|5-

(')) On cite ce procédé seulement roromc rénctiun.

STNTHteB DBS ÇORPfi QftAS NBUTREf^. 83

léine» une double décomposition presque eomplète. Il y a niisi^ en liberté de glycérine ei formation d'éiher oléiquo. Oi éther oléique, extrait par la chaux et l'éiher, relienl encore des traces d'oléine indécomposée, comme on peut le démontrer en saponîtiant le tout par l'oxyde de plomb; à la suite de ce traitement, on isole de la glycérine en très-petite quantité.

Au contraire, Talcool mêlé d'acide acétique ne décompose pas à loo degrés la trioléine, ce qui rapproche la stabilité de ce composé de celle des stéarines, et ce qui Técarte, au contraire, des margarines et des palmitines.

6. Les réactions précédentes entre Talcool et les oléines peuvent être renversées, pourvu que Ton change les conditions de masse relative.

Il est facile de le constater en chaufTant Téther oléique pendant deux cents heures à loo degrés avec un mélange d'acide chlorhydrique et de glycérine, celte dernière étant employée en grand excès. L'éther oléique subit ainsi une décomposition partielle. Au bout du temps indiqué, on décante la couche huileuse qui surnage le liquide aqueux, et on la saponifie par Toxyde de plomb ; on obtient par là de la glycérine en quantité notable, ce qui indique la formation d'une oléine.

Chauffé à loo degrés avec la glycérine pendant le même laps de temps, l'éther oléique fixe déjà des traces de glycérine,'lesquelles peuvent reparaître à la suite d*une saponification. Ce fait indique que la double décomposition commence, même sans le concours de l'acide chlorhydrique (i).