IV. Sur r identité de V oléine naturelle avec les oléines

artificielles,

1. L'acide oléique uni à la glycérine forme l'oléine naturelle, c'est-à-dire l'un des principes immédiats des huiles et des graisses des animaux [2].

(1) Les derniers caractères ne semblent pas appartenir ans stéarines. Du moins Téther stéariqoe n'a produit de stéarine, à 100 degrés, ni btcc la glycérine pure, ni avec la glycérine mAlée diacide chlorhydrique. Bien que Ton ait constaté avec soin les différences d*intensité signalées ici entre les réactions des divers corps gras neutres, on regarde ces difTérences plutôt comme des nuances relatÎTes que comme des caractères absolus.

(1) Chevbbql, Rff AerrA<>i sur les coi pi gras, p. i85.

84 LIVRE Hl. OHAPfTRB I. «RllTIOX IV.

2. L'ol(Mne naturelle est liquide, comme la irioléiiie arllflciclle; elle peul, de même que la monoléine, être disiillét» dans le vide barométrique. Elle est également fort peu soluble dans Talcool ordinaire, mais très-soluble dans Téther.

3. Elle est, de même que les oléines artificielles, neutre et résoluble en acide oléique el glycérine ; de même elle oppose à la saponification une résistance toute particulière. Elle est dédoublée par l'alcool mêlé d'acide chlorhydrique; mais elle ne Test pas par l'alcool mêlé d'acide acétique.

D*après ces faits relatifs à l'action de la chaleur et aux actions exercées par la chaux, par l'oxyde de plomb, par l'alcool mêlé d'acide chlorhydrique ou d'acide acétique, on voit que les combinaisons de la glycérine avec l'acide oléique, soit naturelles, soit artificielles, manifestent une résistance spéciale el toute pareille vis-à-vis des agents de dédoublement.

4. La composition de l'oléine naturelle est la même que celle de la irioléine, et les poids relatifs des produits de sa saponification, à savoir l'acide oléique et la glycérine, correspondent à la même formule.

De ces résultats on croit pouvoir conclure l'identité de l'oléine naturelle avec la trioléine artificielle.

VALÊRINES.

L'acide valériquc ou phocénique forme avec la glycérine trois combinaisons neutres : la monovalérine, la divalérine et la trivalérine. Ces combinaisons paraissent reproduire la phocénine, principe odorant de Thuile de dauphin. Elles sont moins stables que les corps gras dérivés des acides gras fixes. Le même défaut de stabilité s'observe en général dans les corps gras qui dérivent des acides gras volatils.

L Monovalérine :

C46 Hi« O» = C*« H*» 0* -h C« H« 0« — H« 0'.

1. La monovalérine s'obtient en chauffant à 200 degrés pendant trois heures, dans des tubes scellés, l'acide valérique monohydraté avec un excès de glycérine. Après refroidissement on ouvre le tube, et Ton en sature le contenu avec une solu-

STNTUÈSE DES (UlRPS GRAS M:tlRJ.S. [85

lion de carboiiale de polasse inojeniienieni concentrée;' un change ainsi l'acide valérique resié libre en valérale de polasse. i)n ajoute un fragment de polasse caustique,pour compléter la saturation; puis, sans attendre trop longtemps, on agite le tout avec son volume d'étlier; on décante ce menslrue, on le fuit digérer sur du noir animal» on iiltre, on évapore au bâin-marie ; enfin, pour dessécher le produit non volatil ainsi obtenu, on le place dans le vide sur un bain de sable fortement chauffé.

2. La monovalérine est un liquide neutre, huileux, doué d'une odeur propre et aromatique, d'ailleurs très-faible.

Son analyse conduit à la formule U^H^^O*.

On remarquera que la monovalérine, Tacide butvrique. Téther acétique, Taldéh^de et plusieurs autres corps présentent une composition équivalente.

La densité de la monovalérine est égale à 1,100 à i6;degrés, £lle a été trouvée la même, à peu de chose près, sur trois échantillons différents, provenant de deux acides d'origine distincte.

3. La monovalérine présente avec Teau des phénomènes assez curieux : si à i volume de valérine on ajoute-^ volume d'eau, le tout forme un mélange limpide; si à ce mélange on ajoute encore -^ volume d'eau,- la monovalérine se sépare en masse ; 8 ou 10 volumes d'eau produisent la même précipitation. Agitée avec cent fois son volume d'eau, la monovalérine entre en solution, ou plutôt en émulsion.

4. Traitée par l'acide chlorhydrique et l'alcool, elle se décompose à froid dans l'espace de quelques heures, et elle" donne naissance à de l'éther valérique et à de la glycérine.

IL Divalérine :

Cî6 ipe 0*« = 2 (:»o U*o O* -h C« H» 0« — H* O^.

1. La divalérine se prépare en chauffant à 275 degrés un mélange à volumes égaux de glycérine et d'acide valérique étendu d'un peu d'eau. L'eau concourt ici à déterminer la formation d'un composé avec excès d'acide. On le purifie comme la monovalérine.

2. La divalérine est un liquide neutre, huileux; son odeur est désagréable et analogue à celle de l'hnile de poisson; son goût est amer cl aromatique.

L'analyse de la divalérine conduit à la formule C**H**0**.

Sa densité est égale à i ,059 à 16 degrés. Refroidie à — ^o degrés, elle se fige, tout en demeurant transparente et demimolle.

3. Voici. comment elle se comporte relativement à l'eau: I volume de divalérine et ^ volume d'eau ne forment pas un mélange limpide; avec 8 ou 10 volumes d'eau/ il y a production d'une émulsion très-peu stable dont la divalérine se sépare en masse. L'addition graduelle d'une grande quantité d'eau n'amène pas la dissolution de ce corps.

k. Traitée par la baryte, elle se décompose et reproduit l'acide valérique. On n'a pas réussi à séparer exactement la glycérine du valérate de baryte.

5. On isole plus facilement la glycérine en traitant à froid la divalérine par l'acide chlorhydrique et l'alcool, réaction qui fournit en môme temps de l'éther valérique.

En chauffant une dissolution de divalérine dans l'alcool à 100 degrés pendant soixante-trois heures, on a encore produit l'éther valérique et la glycérine (un peu amère). L'éther valérique se forme même en abandonnant au contact de Tair, à la température ordinaire, un mélange de divalérine et d'alcool. Mais dans ce mélange placé en vase clos, le même éther ne se produit qu'à l'état de traces, même au bout de trois semaines.

6. L'eau, l'acide acétique et surtout l'acide chlorhydrique aqueux, chauffés à 100 degrés pendant soixante-trois heures avec la divalérine, déterminent la régénération de l'acide valérique : régénération faible avec l'eau, mais très-avancée avec l'acide chlorhvdrique.

7. L'ammoniaque change lentement la divalérine en valéramide cristallisée.

8. Les valérines,au contact de l'air, s'acidifient sensiblement au bout de quelques semaines, en prenant l'odeur de l'acide valérique. La mise en liberté de cet acide ne parait pas due à une oxydation, car la divalérine et la monovalérine, placées dans une atmosphère d'oxygène humide pendant deux mois et demi, n'en absorbent que des quantités excessivement faibles; c'est seulement en présence du laiton en limaille que cette absorption commence à devenir notable. Elle monte alors à 2 pour 100 environ du poids des huiles.