DE CARBONE

1. Les phénomènes d'isomérie sont beaucoup plus nets ei mieux connus parmi les principes sucrés qui joueni le Wfc d'alcools polyatomîques.

*' PaHonsd'abord des principes sucrés qui renferment un excès d*hydrogène. Sans rappeler risomérie des deux Iribrornhydrihés sur laquelle on a insisté ailleurs (i), il suffit de citer la manriltane, la dulcitane, la pinile et la quercîte, tous corps représentés par la formule C**H"0*® : ils remplissent tous quatre le rôle d'alcools hexatomîques et sont analogues à Ta glycértne^ Ces quatre principes sont isomériques. Ils se distfK^gueht par Ta cristallisation cl par Texisténce du pouvoir rolatôlre dans les deux derniers, opposées à l'absence de ces propriétés datis les deux premiers. Quant à la mannitane et èi la dulcitàne, bien qu'incristallîsables, ces substances sont douées de la fafeulté de s'Irydraler en se changeant, Tune eri mannite, Tautre en dnlcite, c'esi-à-dîre en composés isomériques, caractérisés par leur forme cristalline. L'une d'entre elles, la dulclie, petit fournir de Tacide mucique , tandis que la mannite n'en fournit point.

Or les quatre alcools précédents produisent chacun un nombre presque infini de combinaisons et de dérrrés en s'unis* sam avec les acides et aVèc les autres corps : ori af déjà dit corn* hient cette variété étend dans des lihiltes extrêtnymètit vastes ïes phénomènes de risomérie. -

' On ne sait d'ailleurs ni changer lei'qtfatre isomère^* fonda*

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74^ LIVRE .iv,v c^j^iTfJI ui. fmrmw r.

mentaux lQ8|i(i$.d^n& 1^$ aiiiresrnitleBimodlâeriscBnéiicfoe^ ipept» ai If^s former pur/ aitouii' preeédé artiAeieli • • ^

^.Une i&Qméirifi du. même ordre cartctérise l^stsiioveo. €n a moj^tré ailleurs comment itedeMUacâiem àdeuK types fomb^ mentaux ; celui du ^uore deeailnei C^H^^CU^y'ieqttêi esviBO" mère avec la mélîio^, la irébaiose, la méiézâiose 01 la lactose, et celui de lagluo(*sc, C^'H^'O^^, laquelle est isomère av^ec la lévulose^ \a maitose» la galactose, enQn av«c là sorUne» l'eo* calyne et Tinosine. Les caractères qui distinguent ces divers isomères et leurs transformatfons réciproques ont été exposés avec trop de détails dans le Livre III pour qu'il soituUle d'y revenir ici.

3. Mais, pour compléter ce sujet, on croit utile de rappeler les principes immédiats naturels ou artificiels qui, sans être des sucres propremi^nt dits, n'en diffèrent cependant que ferles éléments de Teau et qi|i peuvent le devenir en fixant ces éléments dans des. conditions convenables. La fonction et Les réactions chimiqiies de ces principes présentent avec celles des sucrts véritables de grandes analogies*

Tels ^ont Tamidon, le ligneux, dénomination qui parait comprendre plusieurs principes naturels distincts, quoique touç içomériqi^es et insolubles; Tinuline, la Ucbénine, la tuoi* cine, les gommes proprement dites et les mucilages, la dextrine d'amidon et la dextrine de ligneux, etc., tous principes napré-^ semés par la formule C« R^^ 0*^.

L(B^ dçxtrines peuvient être produites artificieUement, tandis que tous les autres principes du groupe précédenu bqïA formés . exclusivement par la végétation,

ivc l'i60x«rië dans lbs aldéhydes.

1. L'isomérie vraie exlsteifréquemment» soit entne lest aldé^ hydes euxrmêrnes, soit entre leurs dérivés* Maiselleia étÂJ^^* rement l'objet d'une étude systématique et comparative.

2. On signalera seulement les faits suivants : ... . i". Les essences d'anis, de fenouil, d'estragon et de cumin

renferment chacxme un corps isomérique avec l'aldéhyde cuminique, (?®H«0*. La densité de'vapegr de ces isomèi^s

el tevr.équivtiMiaom les* mêmes; leurs poinU d'ëbullitioïi sont très-voisins les uns.>des «utres; Mais ils se ilistfngtient' toiH d'alxwd parleur odeur; Tessence d^anîs demeure soHde jusqu'à -+- iS degfésy tandis que les trois «utres restem liquides mdmeau-idei^acrus défère, eto. Les réactions chimiques offrent égalemeHol des lUKéreoces essentielles. Ainsi, par exémpTè, l'aldéhjde que renferme Tessence de cumin, fournit de Tacide ciMBioiqiie^ £^ U^^O^^sous Tinfluence des agents oxydatits :

tandis queses' isomères paraissent fournir surtout de l'acidé anisique» O^R^O^, et de l'acide acétique (i) :

A ces- isomères naturels, il faut en joindre un autre obtenu pat Tart (2). On le prépare en faisant tomber l'essence d'anis goutte è goutte sur du chlorure de zinc fondu. Son point d'ékuilHioii et sa densité de vapeur sont les mêmes que ceux* de l'aldéhyde primitif. Mais le produit modifié s'unit aisément à Faetde sulfurique et se transforme, en totalité ou à peu prés, en acide complexe; tandis que l'aldéhyde primitif, placé dans les marnes conditions^ se borne à se métamorphoser dans un polymère.

CesidtlTers faits indiquent l'existence de plusieurs aldéhydes Isomériques qui répondent k la formule C>^H'^0*; mais ils sont ti«p incomplets pour déQnir nettement cette isomérie. On ignore^ par exemple, si ces isomères fournissent des dérivés identiques ou seulement isomériques; s'ils peuvent être retirés de leurs dérivés avec leurs propriétés originaires; enfin s'ils peuvent être transformés les uns dans les autres, ou tout au moins ramenés à un état moléculaire identique. Tous ces problèmes réclament de nouvelles recherches. Ils sont dignes d*un intérêt d'autant phis gitind, que leur solution hnporte essentiellsmentà kn feroMitien artificielle dés essences naturelles.

2«. Les mêmes reaaarqtpes s'appliquent h l'Isomérie des

(1) Ce f»it sc^fyleraii indiquer q«*il s'ugU ici dc|]« oiéUanérie et-non d«l! Hiérie vraie. ,

(1) CEkHAUbT, Traité de Chimie ofganlifue', t. lU, p. 3b8; iSS/j.

74^ LIVRE IV. CB.UntRE III. SBCTION V.

aldéhydes C*®H^O*, comentrs dans l^eâsenCè de rue et dans Fessence de metilhe. La disllficlion de ces corpà ne paraît pas douteuse, mais elle n'est pas encore déflnie avec précision par une étude comparative.

i". Les aldéhydes câmphollquès, 0»H*«OS ont été l'objet d'Utt examen plus approfondi. Le camphre des Laurin^s est dextrogyre; celui des Labiées est privé du poutt)lr rotatoire; celui de la Matricaire est lévogyre. A ces trois principes isomères on doit joindre le camphre dextrogyre qui s'obtient en oxydant le camphol de succin et dont le pouvoir rotatoîye est bien plus faible que celui du camphre des Laurkiées. La dfs^ tinction de ces divers camphres subsiste dans lel^ combinai*' sons nitriques, chlorhydriques et autres» au sein desquelles on peut les engager, pour les en retirer ensuite. Elle persiste également dans les acides camphoriques Isomériques que Ton forme avec plusieurs de ces camphres isomères (i)« Maison ne sait ni transformer les uns dans les autres les camphres isomères ni les ramener à un état commun^ Observons seule* ment que leur diversité est une conséquence de celle des alcools campholiques. Produire à volonté ces divers alcools» oa les divers camphres correspondants, à l'aide de l'un d'entre eu», c'est au fond un seul et même problème.

5. Un même aldéhyde peut fournir plusieurs dérivés iaottié^ rîques. Ainsi, par exemple, i la formule du bensylnl dlsulfby-^ drique, C**H*S*, répondent deux isomères, formés tous detnc par l'action de l'acide sulfhydrlqne. Seulement celte action s'exerce dans un cas sur le benzylal lui-nlôme, C^^H^O^ el dans l'autre cas sur lebenzyltl dichlOrhydrfqiie,C**&*€l*. Too^ deux 9om aptes à régénérer Valdéhyde primitif.

Citons encore l'isomérie de rhydrobenzamidè et'del'aniih rine, sur laquelle on reviendra plus loin, et celle de Télaldé-t hyde et du métaldéhyde, trois fois aussi Conderisés ()ue VtMé^ hyde générateur. •

4. A côté des phénomènes précédents, on petit rappeler nso« mérie des aldéhydes (?^H**0^, avec les corps pyrogénés qui résultent de la distillation de certains sels des acides (?"H*»0**

(0 CuALTARD, Comptes rcntLi^y i. XKXVIl, p. i66; t853.

l£OMfelil£ PROPKFMPXT DITE. 743

Ou reaverra au tome 1*' (p, 5^97) pour TindicaUcM) de ces Isomères et des mélhodespropreÇySOità les métamorplioserdans les aldéhydes véritables^ soit à transformer ces derniers dans, leurs isomères pyrogénés.

5. C'est loi le lieu de rappeler les relations qui existent entre les aldéhydes et divers corps doués d'une fonction chimique différente, mais dont le système général des réactions est analogue à celui des aldéhydes Isomères. Citons, par exemple,. Tisomérie de Taldéhyde ordinaire, C* H* 0*, avec l'éther glycolique et avec l'alcool acétylique : les deux premiers corps dérivent du glyco! déshydraté» Citons encore Tisomérie semblable de l'aldéhyde propylique, C^H*0*, avec Talcool allyliquc et avec réther propylglycolique, tous corps qui se rattachent au propylène; celle de l'aldéhyde bcnzoïque, C** H* 0*, avec l^. sallrétine^ celle de l'aldéhyde salicyliquc, C**H<*0*, avec Ta- Cide benzoVque; celle de Taidéhyde anisique, C^^H^O*, avçc l'actde loluîque; celle de l'aldéhyde eugénique, C^'^H^O*, avcQ l'acide cuminique, etc. ^

Plusieurs de ces relations peuvent être établies, non-seulevaeni par l'identité des formules et de certaines métamorphoses analytiques, mais aussi parla réciprocité des transformations. Soient par exemple les trois corps isomères suivants : Talcool allylique, l'aldéhyde propylique et l'éther propylglycolique. \ç\m comment, on peut former ces troii^ corps au moyen de yyii:qM^lqonque^'.entro eux. ^

<''.. L'alcool allylique, traité par les agents de .réduo^Qn» f^uraitile jpropylène, C^H^, puis l'alcool propylique et enfin Taldéhydepropylique. Pour changer ce môme alcool allylique en éther propylglycolique, il suffit encore d'obtenir le propy^ lène. Avec ce carbure, en effet, on prépare le propylglycol, puis avec ce dernier, l'éther propylglycolique. L'alcool allylique. p€îi<t.donc ôire changé à volonté dans ses deux isomères.

2". L'éther propylglycolique fournit seulement l'aldéhyde pr(xpjy^que. Pour obtenir cet aldéhyde, on fixe d'abord sur l'étber.en question les éléments de l'eau, de façon h préparer le pi:qpy|glyGol. Ce dernier corps, déshydraté ensuite par le chlorure de zinc, donne naissance à l'aldéhyde propylique. • 9*^ Il est également facile d'opérer la métamorphose réciproque. En effet l'aldéhyde propylique donne naissance au

.prppyl^. e&f p0r'Orâ&é[!9UMitB réiber pk^^^lglyooUque. P<nàr >QOP)plétei! le cycle de ees «nétamorphûses il vestemi seale^ j^ient à former Taicool sHylique avec le pnypylglycoi et trrec .r^idéhyde propylique.

IndiquQii3 encore les relaiions que Texpérience établit entre la ^Urétine et l'aldéliyde benzolque. La saUrétine, étant oxydée, jieut former Tacide l)enzofque> O^ H^O; et celoUci, soomis a certaines actions réductrices, entendre l'aldéhyde benzolque. Réciproquement, Taldéhyde benzolque, étant oxydé» pvoduit i'a'Çide benzolque; cet acide peut être changé €n acide saHcyliquoi C^^H^O^; enûn la réducty^n du dernier corps permet de remonter à l'aldéhyde salicylîque, C'^H^O, pois à la saiiréttae, C** H^ 0*. Le cercle est donc complet.

. Après avoir exposé ces transformations remarquables, à r^ide desquelles on passe d'un aldéhyde à un principe isomère doué d'une fonction différente, il est cependant nécessaire de faire une réserve quant à leur interprétation théorique et de dire en terminant qu'elles semblent se rattachera la mélamérie» pliitôt qu'à l'i^omérie proprement dite.

DE LISOHtBIS DANS LES AGIDIS.

L'isomérle parmi les acides n'est pas moins fréquente ^ue psirmi les carbures d'hydrogène et les aldéhydes» Voici ies ess principat^i^.