I. Séides à 4 équivaifnis d'o^ygtnff^ . i

. I*. Dans la série C?*H*'' 0*, il existe deux acides caproîquejs, C**H**0*, l'un doué, l'autre privé du pouvoir rçta^oire,: toys deux persistent dans leurs combinaisons et sont susceptibles d*en être extraits sans altération. On n'a pas cherché à changer Tun de ces acides dans l'autre acide.

Il est probable qu'il existe aussi deux acides valérique^, C*®H**0*, présentant l'un vis-à-vis de l'autre des relatiohs toutes pareilles.

a». L'aeide oléiqtie, C»H^O^, sous l'Influence de Tacide byponitrique, se change en^in acide iaûmère, l'acide élaldique.

.liMttiB fiaraviiiv miTBé^' ' >flfi

Le premier acide e^ liquide et uiès»oicyddrte ; le second sDifde, crtotalliséei moins alt6r»bte« Ces deux addespel^lBtent dans leurs eoitibîfi%is<^f soit avec ka iMises, soit avec l'alcool» séH avec la glycérine. Leurs réactions offrent également cettaines différences : par eaiempley l'acide, ékildique ne foenittp<^int d'acide sébaciqiie par distUlal^on, tandis que l'acide otéiqee en fournit d'une manière régulière*. On ne sait pas Tamener l'acide ébrdique à son état primitif, c'est^*dlre à l'éiat d'acide oléique,

3^« L'aeWebefttoIque est isomère arec l'acide parabenzôTq«ie. Le premier est cristallisé, le second est amorplie. Les paraben^ loatea- ac^nt résineux et moins solubles tfue les benzoates^ On obtient l'acide parabenzofque en faisant bouillir la résine de . benjeâft avec l'acide nitrique, c'est-4-dire dans les conditions de l'état naissant. La différence entre ces deux acides est' due, aoii'ii une isomérte véritable, soit peut-être à une trace de matière étrangère et opiniâtrement retenue.

On ne sait pas produire à volonté avec l'acide bèmM^T^fére libre l'acide benzoTquê amorphe. Mais la réciproque e^t'pèasible, car il suffit de distiller l'acide benzoTque amorphe pour obtenir l'acide t>enzoTque ordinaire (i).

H. jéeides à 6 équivalents cToxjrgène,

.Les exemples d'isomérie sont assez communs parmi les acides à 6 équivalents d'oxygène : du reste on pouvait le pressentir, d'après les Mens qui existent entre ces acides et les aldéhydes. Voici les faits.

i'*. L'acide lactique, (?H*0^, existe sous deux états isomé* riques distincts. En effet, l'acide 1acM|que artificiel diffère par certaines propriétés de Tacide lactique naturel , ici ifu'qn ' l'extrait de )a chair musculaire. La solubilité et l'e^u d'î^ydi^tatlon des sels de chaux, de magnésie, de cuivre que forment ces deux acides sont différentes. Pour ramener l'acide naturel à un état identique avec l'acide artificiel, on le chauffe d'abord pendant quelque temps entre i3o et i4o degrés, opération qgi lé change en acide anhydre. Il suffit alors de le combiner de

ii<ii.i>ii> m

(i}|^. KoYryOitécUnsGeffkârdl, Tniiié4éOtimU,'tf. ni,)>. ii5; i^.

']i6 LIVRE JV. CIIAPITAE 111. SECTION V.

nouveau avec les éléments de Tedu, pour oblenir un covpa qui ne diffère plus de Tacide artificieL La iransformatlon inverse n'a point encore réussi.

a*. On connaît trois acides isomères représentés par la formule C**H«0^ Ce sont :

[a] L'acide oxybenzoTque; lequel s'obtient en fixant 2 équivalents d'oxygène sur l'acide benzoTque. On prend pour composé intermédiaire le dérivé nilré de ce dernier acide :

CUH«04 — C**HMAzO*)0* — C**HUzO^.T^ C*^H«0^

Acide benzoïqne. Acide benzoïque nltré. Oiybenuamine. Acide •x|beiuo4qve.

(6) L'acide salicylique; lequel peut être aua»i fermé par l'oxydation de l'acide benzoïque. Seulement celte oxydation doit être opérée dans des conditions exceplîonoeUes, à savoir dans la distillation du benzoate 4e cuivre.

(e) L'acide ampélique, obtenu par Laureui^ dans la réaction de l'acide nitrique sur certaines builes de schiste.

.Ces trois acides se conservent distinciâ dans leucâ seU et dans leurs dérivés les plus prochains.

On pourrait sans doute passer de l'acide oxybenïoSque à l'acide salicylique et réciproquement» à la condition de t^venir d'abord dans les deux cas à l'état d'acide benzoïque : il suffirait de régénérer l'acide benzoïque chloréf puis de changer ce dernier dans l'acide benzoïque lui-même [voir t. I, p. 3ioj» Mais on ne sait point changer ces acides en acide ampélique^ ni réciproquement revenir de l'acide ampélique à l'acide oKybenzoïque ou à l'acide salicylique.

IIL Acides à 8 équivalents iVoxjrgène*

L'isomérie n'est pas rare parmi les acides à 8 équivalents d'oxygène. On peut citer :

i*". L'acide maléique et l'acide fumarique, C^H^O^ formés tous deux par la déshydration de l'acide malique. Ces acides demeurent distincts dans leurs sels. L'acide fumarique, distillé, fournit de l'acide malcique aahydre ; de «on côté » l'/acido nu* léique anhydre, bouilli avec l'eau» devient à la.Jongue de4V c'ide fumarique : le cercle des réactions est donc ict complu.

2**, Les acides itaconique, citraconique et mésaconique« CioH6o«. Les deux premiers résultent de la distillation de l'acide

ISOHÉBIE PHOrREttSMT DITE. 747

citrique ; le troisième se forme par l'action de l'acide nUrique sur l*acide citraconique. Ces trois acides démeurent distincts dans leurs sels. On ne sait point clianger l'acide mésaconîque dans ses isomères» ni passer de Tacide citraconique à l'acide itaconique; mais Tacide itaconique distillé se change enf aèide citraconique anhydre.