Trivalérine
C36 H3Ï 0« = 3 C*û H*« 0* H- C« H» 0« — 3 II» ()«.
f . La irivalérine s'obtient en chauffant à 220 degrés pendant huit heuresia divalérine avec huit ou dix fois son poids d'acide valérique. On la purifie comme la monovalérine.
2. C'est un liquide neutre, huileux, doué d'une odeur faible et désagréable, insoluble dans Teau, soluble dans Talcooi et dans réther.
L'analyse conduit à la formule C^H^^O**.
3. Traitée à froid par l'alcool et l'acide chlorhydrique, la trivalérine fournit en deux jours de Téther valérique cl de la glycérine.
IV. Sur l'identité dts la phocénine avec les valérines artificielles,
1. L'acide valérique ou phocénique (i) uni à la glycérine, constitue la phocénine, l'un des principes immédiats des huiles de dauphin. Jusqu'à quel point la phocénine peut-elle être assimilée aux trois corps que l'on vient de ^^crire? C'est ce que l'on pourra juger en rappelant quels sont ses caractères.
2. La phocénine (2) est liquide et possède une odeur propre légèrement éthérée.
3. Elle est neutre et résoluble en acide phocénique et glycérine. Sa stabilité est bien plus faible que celle des stéarines et des oléines. C'est ce qui résulte des faits suivants : d'une part, il suffit de distiller sa dissolution alcoolique pour déterminer la mise en liberté d'un peu d'acide phocénique; d'autre part, on peut s'assurer que la phocénine, chauffée à 100 degrés avec l'eau pendant quarante heures, s'acidifie légèrement; chauffée dans les mêmes conditions avec l'acide chlorhydrique et l'eau, elle se décompose en acide gras et en glycérine; abandonnée pendant quelques jours à la température ordinaire avec un
(1) Sur ridentité de Tacide phocénique et de Tacide valértqnc, Toir Annales Je Chimie et de Phrsique, 3* série, t. XLI, p. 253. (a) CucvREVL, Hecherchet tur les corps gras, p. 190, 387, 4^7.
88 LIVRI III. CHAPITHB I. SECTION IV.
mélange d'alcool ei d'acide chlorhydrique, elle fournil de Téther phocénique. Ces diverses propriétés coïncident avec celles des valérines artificielles.
4. En ce qui concerne la composition» l'identification directe est impossible, car la phocénine n'a pu être séparée à l'état de pureté absolue des matières grasses neutres qui l'accompagnent dans les huiles de dauphin. Mais les expériences numériques sur lesquelles reposent les preuves de l'existence et de la constitution de la phocénine, d'après M. Chevreul (i), permettent de la comparer, jusqu'à un certain point, avec les corps qui précèdent.
Pour faire cette comparaison, on admettra, au préalable, que les acides gras fixes sont unis, dans chacune des huiles saponifiées, à la même proportion de glycérine que dans les graisses proprement dites (2) ; c'est par celte voie que Ton peut arriver à connaître le poids de la glycérine unie à l'acide phocénique.
Voici les résultats :
1°. L'huile de marsouin saponifiée a fourni :
82,2 pour 100 d'acides gras fixes, 16,0 M de phocénate de baryte,
i4,o » de glycérine.
D'où l'on déduit que, sur 100 parties, pour
9,6 d'acide phocénique mis en liberté, on obtient 6,4 de glycérine, ou pour
10,0 acide phocénique hydraté, 6,7 glycérine.
Traitée par l'alcool, l'huile de marsouin a fourni successi* vement :
2*. Une huile n"" i, dans laquelle on obtient, pour
10,0 acide phocénique hydraté, 44 glycérine.
(1) Recherches sur les corps gras, p. 287 et suivanlcs.
('i} D'après la moyenne de six saponifications de graisses animales, opérées par Bl. Chevreul, à 95,8 d'acide gras fixe mis en liberté, répondent, dans les conditions de ces expériences, 8,9 de glycérine.
STNTBfeSI DBS COEi»6 GRAS MBUTUS. 89
3^. Une huile n"* 2, dans laquelle on oblieni, pour
10,0 acide phocénique, 4,4 glycérine,
4"*. Une buile n® 3, dans laquelle on obtient, pour
10,0 acide phocénique, 5,1 glycérine.
5®. L'huile n*» i, traitée par l'alcool, a fourni un nouveau liquide (phocéfline). Ce corps saponiOé produit, sur 100 parties, pour
35,9 d'acide phocénique, 9,5 de glycérine; c'est-à-dire, pour 10,0 acide phocénique, 2,7 glycérine.
6". L'huile du Delphinus globicepsy préalablement purifiée, a fourni, d'une part des acides gras, et d'autre part de la glycérine et de l'éthal; reportant l'éthal sur les acides gras fixes et l'y supposant dans le même rapport (3 parties d'acide pour ad'éthal} que dans la cétine qui se sépare spontanément de cette huile, on trouve, pour
10,0 acide phocénique, 5,9 glycérine.
Ces résultats montrent que la phocénine fournit des quantités de glycérine infiniment plus considérables que les combinaisons naturelles formées par les acides gras fixes. Comparons ces quantités à celles que doivent fournir les valérines artificielles.
La monovalérine doit donner, sur 100 parties, pour
57,9 d'acide valérique hydraté, 52,3 de glycérine; c'est-à-dire, pour 10,0 acide valérique, 9,0 glycérine.
90 LIVRE III. COAPITRB I. S£CTION IV.
La divalérine doit donner, sur 100 parties, pour
73,4 d'acide valérique,
33,1 de glycérine; c'esl-à-dire, pour*
10,0 acide valérique,
4,5 glycérine.
La irivalérine doit donner, sur 100 parties, pour
89,0 d'acide valérique, 26,8 de glycérine; c'esl-à-dire, pour 10,0 acide valérique, 3jO glycérine.
Les nombres que fournit Texpérience pour la phocénîne sont compris sensiblement entre les deux limites relatives aux valérines artificielles. Les propriétés de la phocénine, et surtout sa résolution en acide phocénique et en glycérine, complètent le rapprochement.
La phocénine peut donc être regardée comme formée par des composés identiques avec les valérines artificielles.
BUTYRINES.
L'acide butyrique forme avec la glycérine trois combinaisons neutres : la monobutyrine, la dibutyrine et la tributyrine. Il paraît en outre donner naissance à une combinaison acide (i). Les butyrines neutres représentent la butyrine contenue dans le beurre.
L Monobuijrrine :
Cii H** 0» =^ C« H» 0* -h C« H8 0« — H« 0«.
