C»H»«0*-4-C«H»0«-6HO
if]
(1) BBncfiLiiis, Traité de Chimie, traduction française, t. VI, p. 4^6, 4^1 » i85o. {i) Handhuch der Chemie, t. IV, p. 300, et t. V, p. 3/|8; 1848.
(3) Quart Journ, 0/ ike Chem. Soc, t. V, p. 3o7, 3o8, $09; i853. Cet remarque» sont exactes pour le carbone, roaia fausses pour Toxygéne.
(4) l^es considérations qui suivent ont été appliquées, pour ixer les idées, h une formule déterminée de Tacide stéarique : mais elles doivent être regardéen
lo4 LIYRS 111. CIIAPIT&B 1. SCCTIOM IV.
Ces formules exigent
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Vi« • • 1
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KJ9 • • •
geni :
acidegras 93,7 glycérine i5,2
Si Ton écrit la formule (a) de la manière suivanie, en mettant Tacîde anhydre en évidence et en divisant tous les termes par 2 :
on reconnaît que cette formule répond à la théorie de Toxyde de lipyle : combinaisons analogues à la palmitine. Elle ne peut s'appliquer à la stéarine, en raison des nombres fournis par les saponifications.
La formule [d) peut être écrite de façon à répondre également à la théorie de Toxyde de lipyle: il suffit de mettre Tacide anhydre en évidence et de diviser tous les termes par 2 :
jC^H^O», C»H«0, HO.
Celte formule ne diffère de celle de la stéarine donnée par M. Lecanu qu6 par le symbole différent attribué à l'acide stéarique; elle cadre assez bien avec les analyses et les saponifications, avec cette réserve cependant, à savoir qu'elle correspondrait à uq acide glycéristéarique, tandis que la stéarine naturelle est neutre.
La formule (c), écrite sous la forme suivante :
2C86H38 0», C»H«0«, HO, s'accorde avec la formule de la stéarine donnée par MM. Pe-
comme indépendantes, en général, de toute formule particulière. En effet, entre la proportion d'acide stéarique unie aux bases dans les stéarates et celle qoi est combinée à la glycérine dans les stéarines, il existe une relation fixe ; cette relation doit subsister, quelle que soit la formule adoptée pour l'acide stéarique.
STNTHftSB DBS GOBP9 GBAd NECJTBSS. lo5
louze et Liebigy sauf la différence du signe représenlatif de l'acide stéarique; elle ne s'écarte pas des données expérimentalesy à cela près qu'elle devrait répondre à un composé acide» tandis que la stéarine est neutre.
La formule (/} est proposée par Gmelin ; si on récrit sous la forme suivante :
2 O* Hw 0«, C« H* 0*, .
on voit qu'elle répond mieux que les précédentes à la notion de la neutralité ; mais elle s'éloigne notablement des analyses et même des résultats des saponifications.
La formule ( e) s'en écarte moins.
La formule [b]^ celle qui a été adoptée définitivement, s'accorde avec les analyses, et, dans les limites d'erreur des expériences, avec les saponifications.
Ces calculs, et ceux tout semblables que l'on pourrait faire pour l'oléine et pour la palmitine, montrent bien quelles difficultés présente la détermination exacte de la formule des corps gras naturels. Ces difficultés tiennent à deux causes : d'une part, au poids équivalent élevé des acides gras fixes, et de l'autre au nombre d'équivalents de ces acides qui peuvent entrer dans la composition des corps gras neutres naturels.
Ces causes d'incertitude ne subsistent plus si l'on étudie, au lieu des corps gr^s naturels, les combinaisons correspondantes produites par certains acides dont l'équivalent est beaucoup plus faible, la tributyrine, la iribenzoTcine, la triacétine par exemple,
5. Voici les données expérimentales tirées de l'étude de ces corps.
La tributyrine a fourni à l'analyse :
La tribenzoîcine a fourni :
La triacétine a fourni :
lo6 LIVRE III. CBAP.I. SECT. IV. — SYNTHÈSE DES COftPS GRAS NEUTRES.
Or les formules du tableau exigeraient :
Butyrines.
Benzoîcines,
Acétines.
D'après les analyses de ces trois corps, les formules (a), [e], [d] (/) doivent être rejetées; mais les formules
[h] 3 acide -h i glycérine — 6 eau, [e) 4 acide -4- 1 glycérine — 7 eau,
répondent à des nombres presque identiques et entre lesquels Tanalyse ne pourrait décider que très-difficilement.
Au contraire, la saponification établit entre ces deux formules une différence tranchée, particulièrement si on l'exécute sur la combinaison acétique, celle dont Tacide. possède Téquivalent le plus faible de tous, et qui fournit par conséquent les plus fortes quantités de glycérine.
SECTION y. — C01B1NAI80N9 DB LA GLYCttlNE AVEC DIVERS ACIDES. I07
En effet, la triacétine de la formule [b) doit fournir:
Acide acétique 82 ,6
Glycérine ^2,2
124,8 et la tétracétine de la formule (e) :
Acide acétique 89,2
Glycérine 34,2
L'expérience a donné :
Acide acétique 80,6
Glycérine 4^ r"
Cest-à-dire des nombres qui, dans les limites de l'expérience, s'accordent parfaitement avec la première formule.
Ce résultat est décisif. Il est d'ailleurs conHrmé par l'analyse des combinaisons chlorhydriques et bromhydriques de la glycérine, telles que la trichlorhydrine, la tribromhydrine, etc., combinaisons d'autant plus importantes, que la proportion de chlore et de brome qu'elles renferment indique immédiatement celle de Thydracide uni à la glycérine.
6. On remarquera qu'en contrôlant les résultats de l'analyse par ceux de la saponiflcation, on détermine l'équivalent de la triacétine d'une manière rigoureuse et sans tâtonnement. La formule : 3 acide -h i glycérine — 6 eau, ainsi obtenue sans l'intervention d'aucune hypothèse, est devenue le type de celles des corps gras naturels.
SECTION .V
COMBINAISONS DE LA GLYCfiRINE AVEC DIVERS ACIDES.
Les acides gras ne sont pas les seuls qui puissent s'unir avo( la glycérine; tous les arides, soit organiques, soit minéraux,
jouissent en général de la même faculté. On va indiquer successivement les combinaisons benzoïques, nitrique, formées par des acides monobasiques; les combinaisons sébacique, camphorique, taririques et sulfurique, formées par des acides bibasiques (i); enfin une combinaison phosphorique, formée par un acide tri basique.
BENZOICINES.
On a préparé avec Tacide benzoYque deux combinaisons neutres, la monobenzoîcine et la tribenzoïcine.
