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ItS LIVRE III. CHAPITRE I. SECTION II.

Au lieu (Si*, pn*parer soi-même la glvcérine, il est souvent plus rommode de purifier celle qui se trouve dans le commerce, dette glycérine est en fçénéral fort impure; d'ordinaire elle a été obtenue en saponifiant des graisses animales par la chaux, et elle est souillée par de petites quantités de matières azotées, d'acides gras volatils et de substances grasses non saponifiées. Pour purifier celte glycérine brute, on la délaye dans deux fois son volume d'eau, et on la mélange avec le quart de son poids de litharge réduite en poudre fine. On fait digérer le tout au bain-marie pendant plusieurs jours, avec la précaution d'agiter continuellement. Dans le cours de cette opération la saponification des matières grasses se complète, les acides gras fixes et volatils forment des sels basiques insolubles, et les substances azotées elles-mêmes s*unissent en grande partie avec l'oxyde de plomb. Pour vérifier si l'action a été portée assez loin, on filtre une portion du liquide, on la traite par l'hydrogène sulfuré, et on la porte à i'ébullition. Dans cet état elle ne doit céder à Téther aucune substance facilement redissoluble dans ce menstrue. Si ce point est atteint, la purification est suffisante; on filtre toute la masse, on la sursalure d'hydrogène sulfuré pour précipiter l'oxyde de plomb dissous, on refiltre le liquide, enfin on Tévapore à feu nu jusqu'à ce qu'un thermomètre, qu'on y maintient plongé, marque i5o ou i6o degrés. A ce moment, l'opération est terminée; on enferme aussitôt la glycérine, encore chaude, dans un flacon bien bouché. Quoique colorée, cette glycérine est suffisamment pure et déshydratée; elle peut être employée dans presque toutes les expériences.

Si l'on voulait purifier plus complètement encore de petites quantités de glycérine, on pourrait, après lui avoir fait subir le traitement précédent, terminer en la distillant dans le vide.

La glycérine est une matière neutre, liquide, très-sirupeuse, incristallisable. Sa densité est égale à i ,28. Son goût est sucré. Elle est inodore à froid, douée d'une odeur propre à chaud. Elle se mêle en toutes proportions avec l'eau et avec l'alcool absolu ; réther anhydre en dissout des traces; mais si Ton agite l'éther

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avec te glycérine mélangée de plusieurs fois son poids d'eau, la glycérine est retenue par Teau et ne passe point dans Téther en proportion sensible. La glycérine est à peu près insoluble dans les huiles essentielles et dans les huiles grasses. Elle dissout un grand nombre de sels solubles dans Teau ou dans l'alcool (i). Elle est déliquescente.

Refroidie à — ^o degrés, la glycérine devient presque solide et semblable à une gomme. Chauffée jusque vers 7.75 ou 280 degrés, elle distille en majeure partie sans altération, si elle est parfaitement pure. Cependant cette distillation n'est jamais complète. Pendant sa durée, une partie de la glycérine perd les éléments de Teau et forme des composés moins volatils. Aussi vers la fin de l'opération, la température s'élève et on voit apparaître des vapeurs d'acroléine et das gaz combustibles ; en même temps la matière restée dans la cornue éprouve une décomposition profonde. Cependant on peut distiller complètement la glycérine en opérant dans le vide. Dès la tempéra-ture de 100 degrés et surtout de 120 degrés, la glycérine émet des vapeurs en proportion sensible.

Les réactions les plus remarquables de la glycérine sont celles qu'elle éprouve sous l'influence des acides, des bases, des agents oxydants, de l'iodure de phosphore, enfin des fer^ mcnts.

1. Acides. — On doit distinguer l'action des hydracides, celle des oxacides monobasiques et celle des oxacides polybaslques.

I*. Les acides chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique, sont absorbés en abondance par la glycérine avec dégagement de chaleur. Sous l'influence du temps, à la température ordinaire, ou bien à 100 degrés, on obtient des combinaisons neutres, les chlorhydrines, les bromhydrines, l'iodhydrine. Ces mêmes combinaisons se préparent plus facilement encore à l'aide des hydracides naissants, tels qu'ils résultent de l'action

(1) Voir Caf et Garot, Journal de Phormacie, 3* série, t. XXVI, p. 85 ; i85/|

(les chlorures ei des bromures de phosphore sur la glycérine.

Si Ton opère à une température plus élevée, par exemple à ?.oo degrés, la glycérine maintenue en contact avec Tacide chlorhydrique fumant se transforme en partie en composés analogues aux précédents, et en partie en une matière brune et insoluble, de nature humoïde, semblable à celles qui prennent naissance à loo degrés dans la réaction du même acide sur les sucres proprement dits.

2**. Les acides monobasiques, tels que les acides acétique, butyrique, benzoïque, stéarique, etc., chauffés à 200 degrés avec la glycérine pendant quelques, heures, s'y combinent et produisent des corps gras neutres, acétines, butyrines, stéarines, etc. Ces composés s'obtiennent déjà à 100 degrés, et même à la température ordinaire , mais en quantité moindre et sous l'influence d'un temps beaucoup plus long. La nitrine se produit à froid avec facilité sous l'influence de l'acide nitri* que fumant.

S"", Les oxacides polybasiques, tels que les acides sulfurique, phosphoriquo, tartrique, s'unissent avec la glycérine, soit à 100 degrés, soit à froid, en général avec le concours du temps, et forment des acides glycérisulfurique, glycériphosphorique, glycéritartrique, etc.

Si l'on porto la température un peu au-dessus de 100 degrés, en opérant avec l'acide sulfurique, et dans des tubes scellés^ la glycérine se détruit, sans dégagement sensible d'acide sulfureux, et se change en une matière humoïde semblable à celle que les sucres produisent à froid sous l'influence du même acide.

Distillée avec du bisulfate de potasse ou avec de l'acide phosphoriquo anhydre, la glycérine perd les éléments de l'eau ot fournit une grande quantité d'acroléine, C*H*0*.

Enlln l'acide oxalique se comporte très-différemment des autres acides bibasiques ; chauffé avec la glycérine, au lieu de s'y combiner, il se dédouble lui-même en acide formique et aride carbonUiue (i).

8. Btisvs, — I*tt glycérine se combine avec les bases et dissout en proportion notable l'oxyde de plomb, la chaux, la ba-

GLYCÉROE. ^.I

rvle, ta blronliane, eic. Le sodium s'y dis^oul également avec dégagement de gaz, en formant un composé analogue à Talcoolate de soude. L'acétate de plomb ammoniacal ne précipite pas la glycérine.

3. Agents oxj'danis, etc. — L^acide nitrique ordinaire attaque la glycérine à la température de Tébullition; il peut four> nir, suivant les conditions, de facide glycérique, C^H^O* (i), ou de Tacide oxalique, C*H*0*.

L'hydrate de potasse, chauffé avec la glycérine au-dessus de 200 degrés, l'oxyde avec dégagement d'hydrogène et production de formiate et d'acétate (2] :

C«H»0«-f-2K0 = C*H3K0*-+-C«HK0*-hH*.

GlycériM. Aeéuta. Fornlal*.

Si, au lieu de recourir aux agents d'oxydation puissants de l'ordre des substances précédentes, on emploie l'oxyde de cuivre, dissous dans la potasse à la faveur de l'acide tartrique, c'est-à-dire un agent d'oxydation modéré qui est souvent usité pour distinguer les sucres les uns des autres, on reconnaît que ce réactif n'est réduit par la glycérine que d'une manière nulle ou douteuse.

Le chlore et le brome, dont l'action a été peu étudiée, fournissent des dérivés par substitution.

4. lodures de phosphore. — L'action des iodures de phosphore sur la glycérine est très-digne d'intérêt. En effet, ces agents ne produisent pas une iodhydrine, et n'agissent pas à la manière des bromures et des chlorures du même métalloïde; mais ils donnent naissance à l'éther allyliodhydrique, C^H^l, et à une petite quantité de propylène. L'expérience conduit à représenter la production du premier élher au moyen du proloiodure par la formule suivante :

/ C«Hsi-+-I -h4U0

2 C« H« 0« -t- P P = ''''•' .UTllodh,drIqaa.

Clyeérln.. | -|- (P0« -+- C« H»0«— H 0).

\ Acld« phospbiBlycèrlqu».

(i) Dbwb, AimaUs de Chimie et de Physique, 3* série, t. LUI, p. 365; iSSq. (?) Douas et Stas, Annales de Oiimie et de Pti/sit/ue, a* série, t. LXXHI, p. 1^8 •

?^ MVRE III. CUAPirRE I. SECTION II.

Celle formalion deTélher allyliodhvdrique devient la source de rapprochemenis très>iniporlanls enlre la glycérine, les essences sulfurées naturelles et les alcools proprement dits.

En effet, avec cet élher on peut préparer l'alcool allylique, C«H«0*, son éther sulfhydrique, C^H^S, et son éther sulfocyanique, C'H^AzS*, c'est-à-dire les essences d'ail et de moutarde. Il en résulte qu'elles peuvent être formées au moyen des substances grasses neutres, si abondantes dans les végétaux et notamment dans les Crucifères. Une telle métamorphose permettra peul-étre de jeter quelque jour sur l'origine de ces essences.

Mais on doit attacher encore plus d'importance à la réaction en vertu de laquelle on prépare le propylène avec Téther allyliodhydrique (t. 1, p. ii3 . Ce même propylène s'obtient aussi, et d'une manière plus directe, avec la trichlorhydrine, C*H*CP, l'un des éihers proprement dits de la glycérine. Il sufïlt de remplacer le chlore de ce composé par une proportion convenable d'hydrogène.

Le propylène sert à former l'alcool propylique. Sa production établit donc un lien de métamorphose entre la glycérîTie, C*U*0*, alcool triatomique, et l'alcool propylique, C*H«0*, monoatomique , qui n'en diffère que par 4 équivalents d'oxygène. On a déjà insisté sur cette relation cl sur les espérances qu'elle permet de concevoir relativement à la synthèse totale de la glycérine.

5. Ferments. — La glycérine, abandonnée avec du carbonate de chaux et une matière azotée d'origine animale , à la température de 4o degrés, pendant quelques semaines, se décompose en partie avec développement d'alcool ordinaire, d'acide butyrique et probablement d'acide lactique. Cette formation de l'alcool aux dépens de la glycérine peut s'exprimer par l'équation

suivante :

C«H80«=C*H«0«H-C«O-hHV

Dans d'autres conditions, la glycérine fournil de l'acide propionique, C*^ H* O*, lequel en diffère seulement par les éléments de 1'eau (i). H est vraisemblable que celle dernière

(i', Reotemacucr, dans le Rapport annuel présenté en i846 par Berselius, p. 363, traduction françuisc.

GLY<J-Ill>'E. 7.3

rerineiitalion se raitaclic à la produclion de l'acide bul>ri(juo signalée ci-dessus.

Parcelle apUlude à ferinenter el à donner naissance à l'alcool ei à Tacide butyrique, la glycérine se rapproche tout à fait des sucres proprement dits. Seulement les propriétés fermentescibles de la glycérine sont plus dinîciles à mettre en jeu que celles des sucres, ce qui est conforme avec la résistance plus grande que la glycérine maniTeste en général vis-à-vis de la chaleur et des réactifs.

Ces relations tirées de l'action des ferments vont plus loin encore. Car non-seulement on a pu changer par cette voie la glycérine en alcool et en acide butyrique, composés plus stables qu'elle, maison a été conduit à transformer cette meînr» glycérine, corps assez difficile à décomposer, privé du pouvoir rotatoire et qui touche à ceux que Ton sait produire de toutes pièces, en une substance douée d'une stabilité moindre et d'un ordre de complication plus élevé, on veut dire en un sucre véritable, analogue aux sucres qui se forment sous l'influence de la vie, au sein des tissus des végétaux et des animaux.

Une telle formation de sucre aux dépens de la glycérine mériie une attention toute spéciale par les liens qu'elle établit entre ce sucre et les substances qui peuvent servir à préparer la glycérine. On peut remarquer d'abord que la glycérine unie aux acides gras constitue les corps gras neutres, c'est-à-dire les principes immédiats des graisses des animaux; changer la glycérine en sucre, c'est donc produire cette dernière substance au moyen de la graisse elle-même.

Mais les rapprochements suivants sont encore plus intéressants. La glycérine présente, comme on Ta vu, les liens les plus étroits avec le propylène, et on peut espérer la former à l'aide de ce carbure d'hydrogène, c'est-à-dire avec un corps dont on a réalisé la synthèse en unissant les corps simples qui le constituent. Cette induction venant se joindre à la métamorphose delà glycérine en un sucre proprement dît, on entrevoit le moment où, par une suite de transformations définies dont l'une repose sur un mécanisme emprunté à la vie, on pourra préparer un sucre de toutes pièces, au moyen des corps simples que l'analyse y met en évidence, c'est-à-dire au moyen du carbone, de l'hydrogène et de l'oxygène : c'est le degré le plus élevé auquel puisse encore aspirer la synthèse chimique.

?4 LIVRE lil. GHAPiTKE I. SECTION III.

SECTION III