DÉRIVÉS DE LA GLYCÉRINE EN GÉNÉRAL

La glycérine joue le rôle d'un alcool; par conséquent elle doîl fournir les catégories de dérivés qui suivent :

i"". Des combinaisons avec les acides, analogues aux éthers composés;

2°. Des combinaisons avec les alcools, analogues aux étbers mixtes;

3^, Des composés formés par déshydratation, analogues aux éthers simples et aux carbures d'hydrogène ;

4^. Des combinaisons avec l'ammoniaque , analogues aux alcalis étbyliques;

5*. Des combinaisons avec les hydrures métalliques et des composés analogues aux radicaux métalliques composés;

6p. Des composés formés par réduction, analogues a\ix carbures d'hydrogène;

7°. Des composés formés par oxydation, analogues aux aldéhydes ;

S"". Des composés formés par une oxydation plus profonde, analogues aux acides.

Dans tous les cas, il suffit d'appliquer à la glycérine les diverses réactions que l'alcool ordinaire peut éprouver, soit de la part des acides, soit de la part des agents d'oxydation, de chloruratioh, de réduction, etc., pour en déduire, par une généralisation probable et régulière, la formation d'une multitude immense de composés, les uns artificiels, les autres identiques avec certains principes naturels. Toutes les catégories de dérivés énumérés dans le Livre II se retrouvent ici, mais avec le développement qui répond au caractère trîatomique de la glycérine.

En effet, onavu (i) qu'un seul équivalent d'alcool triatomique

DÉMVÉS DK Là GLTCtfttKB BN CtlftftAL. ^5

représente 3 équivalenls d'alcools monoaiomiques intimemeiu unis : par conséquent il doit fournir les mêmes dérivés que ces 3 équivalents modifiés à la fois ou individuellement. Soient

d =:a-+-x — jr,

d' =ra-4-ar' — /,

d" = a->fx' — Z',

les dérivés d'un alcool monoatomique, a; ceux d'un alcoo triatomique T, seront exprimés par les formules suivantes :

T-Hx — jr-hx' — y y

T -h X — jr -h j;' — / -+- ar" — t'.

Cet algorithme embrasse tous les cas fondamentaux.

Voici quelques résultats propres à donner une idée de la multitude des composés qu'il exprime.

Soit N le nombre des dérivés d'un alcool monoatomique, lesquels se comptent par milliers; le nombre des dérivés d'un alcool triatomique ^era supérieur au cube du nombre N divisé par 6, car il est exprimé par la formule

N N-(N-hi) ^ N(N-Hi)(N-h2) (N+i) [N^2) (N+3)

« Encore omet-on dans ce calcul les composés analogues aux sels basiques et à la formation desquels concourent plusieurs équivalents de glycérine.

Parmi ces dérivés, les combinaisons que la glycérine ^rme avec les acides sont les mieux étudiées. C'est même la seule catégorie pour laquelle l'expérience ait encore vériûé dans toute leur étendue les prévisions générales qui viennent d'être énoncées. On désigne ces corps sous le nom de glycérides. Leur existence est particulièrement propre à caractériser un alcool polyatomique. On va exposer successivement leurs caractères essentiels', leurs formules générales, les conditions de leur formation et de leur décomposition, enfin les relations

^<> LIVBE 111. CHAPITRE I. SKCTION III.

qui exiblem enire leur coniposiiioii chimique ei leurs proprii*tés physiques.

Indiquons d'abord les caractères les plus saillants de leur fonction chimique.

Formées par l'union directe de leurs composants, les combinaisons de la glycérine avec les acides ont la propriété de pouvoir reproduire la glycérine et lacide générateur. Quand la glycérine s'unit à un acide, de Teau s'élimine et les pï-opriélés de Tacide et de la glycérine deviennent latentes, c'està-dire que le composé formé ne se prête, ni au déplacement direct et immédiat de l'acide par un autre acide, ni au déplacement direct et immédiat de la glycérine par une base minérale ou par un autre alcool, ni enfin à ces doubles décompositions instantanées qui caractérisent les sels. Les chlorhydrines, pour citer un exemple frappant, ne précipitent pas le nitrate d'argent, bien qu'elles soient formées par l'union de l'acide chlorh\drique et de la glycérine. Une différence non moins tranchée s'observe entre les qualités physiques des sels et celles des composés glycériques, comme il est facile de s'en assurer en comparant un sel proprement dit avec une graisse ou une huile naturelle.

Les combinaisons glycériques possèdent cependant, comme les sels, la faculté de reproduire leurs générateurs; mais cette reproduction s'effectue seulement sous l'influence du temps et de la chaleur; elle est accompagnée par la fixation des éléments de l'eau. La lenteur avec laquelle elle s'accomplit n'accuse point l'existence d'affinités plus puissantes entre les composants des corps gras neutres que celles qui tiennent unis les composants des sels; car, d'une pari, la combinaison entre la glycérine et les acides n'est jamais complète, quel que soit l'excès relatif des deux corps antagonistes et, d'un autre côlé, l'action de l'eau sur les corps gras neutres, mise en œuvre dans des conditions convenables, suffit pour opérer leur dédoublement.

Ces propriétés, ces phénomènes, ces produits accompagnent également la décomposition des corps gras naturels et celle des

OÊllIVÊS DC LA GLl'CfiMNI EN GÉNIAL. H",

corps grasartîfîciels, et concourent à identifler ces deux groupes de composés.

Ils établissent, comme M. Chevreul l'a remarqué il y a quarante ans, un rapprochement entre les corps gras neutres et les éthers. Les derniers, en effet, jouissent précisément des yiêmes propriétés : formés, d'une part, par l'union directe de l'alcool avec un acide avec séparation des éléments de l'eau, ces corps sont neutres et les propriétés de l'acide qu'ils renferment sont masquées; d'autre part, ils sont aptes à reproduire l'acide et l'alcool en fixant les éléments de l'eau.

L'action de l'ammoniaque change de même en amîdes ces deux classes de corps.

Bien plus : des réactions directes et réciproques établissent l'équivalence de la glycérine et de l'alcool vis-à-vis des acides; on peut à volonté, soit décomposer certains éthers par la glycérine et produire un glycéride, soit décomposer un corps gras neutre par l'alcool et former un élher.

Ces faits concourent à montrer, indépendamment de toute hypothèse, l'analogie de constitution qui règne entre les éthers et les corps gras neutres, tant naturels qu'artificiels.

Toutefois, si la glycérine se rapproche de l'alcool ordinaire par la nature des combinaisons auxquelles les acides donnent naissance, la formule de ces mêmes composés, l'existence de plusieurs combinaisons neutres entre la glycérine et un même acide établissent entre la glycérine et l'alcool une différence profonde.

En effet, la glycérine présente vis-à-vis de l'alcool précisément la même relation que l'acide phosphorique vis4i-vis de l'acide nitrique. Tandis que l'acide nitrique ne produit qu'une seule série de sels neutres, l'acide phosphorique donne naissance à trois séries distinctes de sels neutres, les phosphates ordinaires, les pyrophosphates et les métaphosphates. Ces trois séries de sels, décomposés par les acides énergiques en présence de l'eau, reproduisent un seul et même acide phosphorique.

T)e même, tandis que l'alcool ne produit qu'une seule série d'éthers neutres avec chaque acide, la glycérine donne naissance à trois séries principales de combinaisons neutres. Ces trois séries, par leur décomposition totale en présence do Teau, reproduisent un seul et même corps, la glycérine.

st8 Limv iir. cRAriTRfe i. section ih.

On va énumérer successivement les formules lypiques de ces divers composés, en commençant par les trois séries fondamentales.