Àcide$ monobasiques
1. Première série. — La première série des combinaisons formées entre la glycérine et les acides monobasiques est analogue aux élhers, même par ses formules. Les corps de cette série sont neutres et résultent de l'union de i équivalent d'acide et de I équivalent de glycérine, avec perte de 2 équivalents d'eau :
C^H^CIO* =C«H80«-h HCl — H«OV
Mooochlorli7drln«. Glycérlns. Acldv chlorhjrdriqnv.
Monobotyrlne. Glycérlas. Acide botyrlque.
C«oHi«08 =:C«H8 0«-+- C**H«0* — H«0«.
Monubenxoiclne. Glycirlne. Actde beniotque.
Ces corps sont des glycérides primaires du premier ordre :
2. Deuxième série, — La deuxième série des composés glycériques résulte de l'union de i équivalent de glycérine et de 2 équivalents d'acide monobasique avec séparation de 4 équiva^ lents d'eau. Les composés formés sont neutres :
C«H«Cl»0» = C«H»0«-4- 2HCI — 2H«0».
Olcblorbydrioe. Glycérine. Acide cblorbydriqoe.
Ci4H«0*» =C«H«0«H- 2C*H*0* — 2H«0«.
Dlacétlne. Glycérine. Acide acétiqne.
Au lieu de 2 équivalents d'un même acide, on peut unir à la glycérine deux acides différents :
CWH"CI0« = C«H80«-+- C**H60* -h HCI — 2H»0«.
DeDXOchlorbydrtne. Glycérine. Acide benioiqae. Acide rhiorhydrique.
(1} G=:(C«H«0«). fl = acidemoiioba»ique, H = (H'0*).
DÉnivÉs ]>£ Lk curctems en GtnêSkAt. 2^9
Tqus ces corps sont des glycérides secondaires du deuxième
ordre :
G-h2a — 2H et G-+-a-|-a'— 2H.
3. Troisième série. — La troisième série est formée par l'union de 3 équivalents d'acide et de i équivalent de glycérine, avec élimination de 6 équivalents d*eau. Les composés sont neutres :
C'H^CP =C«H»0«-4- 3HCI — 3H«0«.
TrkhlorbjrilrlDe. GIrcérine Aciile chlorbydriqne.
Trlb«t7rlB«. Glyeérlne. Acida bsifri^Ba.
C4UH"oo« = C«H»0«-h 3C8«H»«0* — 3H«0«.
TrliiéariiM. Glycérloe Acide «téarique.
Tous ces corps sont des glycérides tertiaires du troisième
ordre :
Dans leur formation l'aptitude de la glycérine à entrer en combinaison atteint sa dernière limite.
A cette série appartiennent la plupart des corps gras naturels. Ils sont formés en général par l'union de 3 équivalents d'acides gras avec la glycérine. Telle est notamment la constitution*
De la stéarine naturelle, ou tristéarine.
De la margarine naturelle, ou trimargarine,
Et de l'oléine naturelle, ou trioléine, c'est-à-dire des trois principes immédiats essentiels contenus dans la plupart des graisses animales et des huiles végétales;
Telle est celle de Tarachine naturelle, ou triarachine, principe contenu dans l'huile d'arachide;
De la palmitine naturelle, ou tripalmitine, principe immédiat contenu dans l'huile de palme et dans une foule d'huiles végétales ;
De la myristine naturelle, ou trimyristine, principe immédiat contenu dans lel)eurre de muscade;
De ïa coccinine naturelle, .ou tricoccinine, principe immédiat contenu dans Tliuile de coco;
De la laurine naturelle, ou trilaurine, principe contenu dans les baies de laurier ;
vio LIVM III. CHAPITRE I. SECTION III.
Knlîn telle est probablement celle
IV la caprine naturelle, ou iricaprine, principe conlenu tK-ins le beurre de vache ;
I>e la capryline naturelle, ou IricapryUne, principe conieiui iKuis le beum» de vache et dans Thuile de coco;
IV la caproYne naturelle, ou tricaproïne, principe conlenu d.uïs le beurre de \ache:
IV la \alorine naturelle, ou trivalêrine, principe contenu dAU^ Ihuile de dauphin;
IV^ la but\rine naturelle, ou tribut\rine, principe contenu dans le beurre de >^che ;
IV^ Tacetine naturelle, ou iriacêtine, principe contenu dans Thuilo d*/fn»»i^ii« run^pivus:
Fjo., etc.
|;!i sMUhès»^ de ces principes sera de\eloppèe plus loin.
\u lieu de 5 equi\alonts d*un morne acide, on peul combiner à 1 seul <H^ui\ aient de ijhcerine,
S^Mt "» equixalonts d'un même acide et i equi\~alent d'un autre aci*V, et'* i^ui fournit des gl\ccrides tertiaires du troisième OTxirx'*, deri> e< de deux acides,
ti -♦- > f • -* «) — 3 H ;
r''mtntV M>^H*t>* * iHn ^ 1>H*1> — 3B«0»,
r^»H tu>* t>UM>*- lin ---OH^iH— sH^o*,
i.,^.;''Vv ,1,ï t'vw».M^'»c *^;\î,'v\ d<^n>t^ 3c trv'.-^ ^: 5îX
DfiRIVÊS BB LA ULTCtlINB EN GÉNARAL. 3t
Les composés qui résultent de l'union de i seul équivalent de glycérine avec plusieurs acides différents méritent une attention toute particulière par leur variété presque inflnie, et surtout par les relations qu'ils présentent avec divers corps gras naturels.
En effet, toutes les huiles et toutes les graisses renferment à la fois plusieurs acides gras unis à la glycérine, et lorsqu'on essaye de séparer les principes neutres correspondant à chacun de ces acides, on se trouve fréquemment arrêté par certaines limites infranchissables, soit que les principes mélangés présentent^une affinité réciproque supérieure à celle des dissolvants employés pour les séparer, soit que ces principes forment les uns avec les autres des combinaisons réelles, dans lesquelles i seul équivalent de glycérine se trouve saturé par plusieurs acides simultanément. Celte dernière opinion fournit Tînterprétation la plus vraisemblable d'un grand nombre de faits observés dans l'étude des corps gras naturels; elle explique notamment l'existence de certains produits complexes définis^ et cristallisables, lesquels renferment à la fois deux acides gras. combinés avec la glycérine.
Pour préciser les idées sur ce point, on va donner le tableau complet des combinaisons formées par voie d'expérience entre la glycérine et trois acides distincts, à savoir les acides acétique, chlorhydrique et bromhydrique :
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BflUTtS m LA «LTCÈltm IN GÉNÉRAL. 33
. Qoinse de ces cofnUnMsons oni été obtenues, et l'etislênce des quatre autres (i) n'est pas douteuse. C'est le type le plus complet qui ait encore été développé par expérience des combinaisons complexes auxquelles peut donner naissance un alcool trtatomique. Pour mieux apprécier toute la variété de ces combinaisons, il sufDt de rappeler que Talcool ordinaire ne ferme avec trois acides donnés que trois combinaisons neutres ; ainsi, par exemple, à l'ensemble des dix-neuf composés précédents ne correspondent que trois composés alcooliques : un seul éther chlorhydrique, un seul éther bromhydrique et un seul éther acétique.
Pour montrer toute la richesse, toute la variété des composés dont cette théorie permet de prévoir l'existence, il suflira de rappeler les nombres suivants : la glycérine, en s' unissant avec n acides à équivalents égaux, forme n combinaisons neutres; avec 2 équivalents de ces n acides, pris un à un ou deux à deux, elle peut former
— i f- combinaisons neutres;
avec 3 équivalents de ces n acides, pris un à un, deux à deux ou trois à trois, elle peut former
ii(n-hi)(n-4-2) ,. .
— ^ ^-~ combmaisons neutres.
Si l'on admet l'existence de mille acides distincts, nombre certainement inférieur à la réalité, la multitude des composés glyoari<|ues du troisième ordre sera donc égale à
lOOO. lOOI . I002 I. 2.3
c'est^-direà près de deux cents millions.
On voit à quelle variété presque infinie de combinaisons complexes, souvent analogues ou identiques à certaines substances naturelles, on peut donner naissance par l'union d'un petit nombre de composés avec la glycérine.
Si l'on voulait construire les formules des corps gras 4 Ti-
(i) Marquée! d'an «ftiêrisque.
34 LIVRE III. CHàFITRK I. SECTION III.
mage de celles des éthers, ce qui peut être commode dans certains cas, on serait conduit aux deux systèmes suivants, dont Fun met en évidence les oxacides hydratés et les hydracides, et répond à la notation de Thydrogène bicarboné, tandis que l'autre met en évidence les oxacides anhydres et correspond à la notation de l'éther hydrique :
1 °. Éther acétique : C» H» O = C* H* OS O H* :
Monacétine :
CIO Hio 08 = C* H* OS C« H6 0* = O H* OS C^ HS 4 HO,
Diacétine :
C14 H" 0«« = 2 C* H* OS C« H* 0« = 2 C* H* OS C« HS 2 H 0,
Triacétine :
Ci« H** 0" = 3 (> H* OS C« H«.
2». Élher acétique : C» H» 0* = C* H» OS C* H^ 0 :
Monacétine :
CioH*oo« = C*H30SC«ïrO»= C*H30S C«H»0S2H0,
Diacétine :
C14 Hi« 0*» = 2 C* H» 0», C« H« 0* = 2 C* H^ OS C« H« OS H 0,
Triacétine :
CiSHu O" = 3 C* H8 OS C« H« OS
Dans la troisième série, Toxygène de Tacide anhydre est à l'oxygène du résidu glycériquedans le même rapport que Toxygène du même acide anhydre esta l'oxygène de la base dans les sels neutres et à celui du résidu éthéré dans les éthers composés.
Quelle que soit la multitude presque infmie des composés compris dans les trois séries fondamentales qui précèdent, cependant elles ne comprennent pas toutes les combinaisons de la glycérine avec les acides monobasiques; car il en existe quelques-unes formées suivant des rapports différents.
k. Telles sont : les combinaisons enire i équivalent de glycérine et I équivalent d'acide monobasique, avec séparation
DÊKIVftS ta LA ULSCtelMB K2« CtNlftElL. 35
de 4 équivtlenis d'eau. Ce soni des ^yoérides primaires du
deuxième ordre :
G-f-a— aU.
On en connaît deux exemples, tous deux neutres:
C«H»C10« = C«H«0«-4- HCl — 3H«0«.
£pieblorb7drio«. GljrcèflB*. Acld« eklorbydriqM.
C«H«BrO* = C«H«0«-+- HBr — 2H«0«.
Eplbroakrdrlne . Glfoérlne. Acldè bromby driqaa .
On conçoit que ces combinaisons pourraient perdre encore 2 équivalents d*eau et fournir des composés exempts d'oxygène, c'est-à-dire des glycérides primaires du troisième ordre :
mais ces derniers sont encore inconnus.
5. On connaît plusieurs combinaisons formées par Tunion de I équivalent de glycérine et de 2 équivalents d'acide, avec séparation de 2 équivalents d'eau seulement. Ce sont des glycérides secondaires du premier ordre :
G H- 2rt — H.
Telles sont : la dibutyrine, la divalérine, la dioléine, la dipalmitine, la distéarine> etc., toutes combinaisons neutres :
DUnilrrlna. GljcériiM. Acide botjriqae.
DUtéirlBc Glroérhie. Aeld« •(étriqae.
Peut-être une étude plus approfondie conduira-t-elle à réunir ces corps à la catégorie de ceux qui sont formés par élimination de 4 équivalents d'eau. Toutefois leur formule repose jusqu'à présent sur un ensemble d'analyses et de propriétés qu'il n'est point permis de négliger en vue d une simplification prématurée.
Une autre série comprend les combinaisons formées entre I équivalent de glycérine et 2 équivalents d'acide, avec' élimination de 6 équivalents d'eau, c^esi-à-dire les glycérides secondaires du troisième ordre :
G-haW— 3H.
Un seul exemple est connu, c'est un composé neutre ; C«H*C1* ==C«H80«-+- 2HCI — 3H«0«.
"^ epldlcblorhydrlne Glycérlna. Aelda cblorbTdriqne.
% LIWB III. CH4P1TU 1. SCCTIOM IIU
6. Enfin Ton oonçoit des glycérides tertiaires du premier et du deuxième ordre :
G-|-3a — H et G-h3a — 2H,
c'est-à-dire dans lesquels la proportion d'eau éliminée sera moindre que dans la troisième série normale.
C'est sans doute parmi des séries exceptionnelles analogues aux précédentes que doivent se ranger certaines combinaisons acides, formées entre la glycérine et les acides monobasfques, telles que Tacide glycéributyrique (i), par exemple. Ces com-^ bînaisons existent, mais elles n'ont pas été analysées. Eltes n'ont point d'analogues parmi les éthers. Il est probable qu'elles constituent plusieurs séries distinctes.
7. A c6té des composés qui dérivent d'un seul équivalant de glycérine, existent aussi des combinaisons formées entre a équivalents de glycérine et i seul équivalent d'acide monobasique.
On en connaît deux exemples, savoir, un digtycéride pri^ maire du troisième ordre :
aG-hrt — 3H,
