Chrysoïdines

La formation de chrysoiïdines par copulation d’un diazoïique avec une m-diamine étant subordonnée — ainsi que l’a montré M. Witt!') — à l'existence dans cette dernière d’une position vacante d’une part en ortho par rapport à l’un des groupes amidogènes, et d’autre part, en para par rapport au second, rien ne s’opposait à l'obtention de semblables corps dans le cas des m-diamines:

CH3 CH3 CH3 4 TES ec | CH? | SNE & NH “ NH?

| | | | et | ASE NH2 A : ACHS AD 5 NH>2 CH3

ces dérivés remplissant les conditions requises.

I n’en était cependant pas de même pour le 4,6-diamino- 1,3-xylène CH3 S

NH dont les deux positions para par rapport aux groupes amidogènes sont occupées. Dans ce cas particulier, il fallait donc

s'attendre soit à une autre marche de la réaction, soit à un résultat tout-à-fait négatif?)

DB ro, 066:

2j Cette inactivité de la m-xylène-m-diamine symétrique comparativement

aux autres m-diamines a déjà été observée par M. Witt, notamment pour la formation des eurhodines. B. 21, 2418,

La préparation des chrysoïdines fut effectuée de la manière suivante:

1,36 gr. de xylènediamine sont dissous dans 50 cc. d’eau et additionnés d'environ 5 gr. d’acétate de sodium. A cette solution refroidie, on ajoute à froid une solution de 0,93 gr. d’aniline dans 100 gr. d’eau et 2,5 gr. d'acide chlorhydrique concentré préalablement diazotée par 5 cc. de nitrite double normal. Il est nécessaire de s'assurer à l'aide de papier ioduré que la solution du diazoïque ne contient pas d’acide nitreux libre. Il se forme immédiatement un beau précipité orange qui est filtré, lavé et cristallisé dans l’alcool dilué.

Le 7,3-diamino-4,5-xylo-asobenzène ?) cristallise en belles

et longues aiguilles vermillon, fusibles à 127 °, facilement solubles dans les dissolvants ordinaires, peu solubles dans l’eau.

0,1578 gr. donnèrent V—32,6 cc. d'azote

t—18° H--748 mm.

Calculé pour Ci4 Hic Na Trouvé 23,33 °/0 23,49 0

Il teint le coton mordancé au tannin en un jaune-claire relativement faible et sans éclat. Sur soie il produit une belle nuance jaune-orange.

Le 7,3-diamino-2,4-xylo-azobenzène

NH2 ee JD N-N=N-f CH5 | | | P. F. 97.5 — 980, | RUE FT 4 NH2 CH3

1) Pour la formation d'un produit secondaire, voir p. 71.

se présente sous la forme de longues aiguilles d’un vermillon légèrement plus clair que celles du dérivé précédent. Son point de fusion est à 97,5— 08°.

t— 18° H-—746 mm.

Calculé pour C14 Hic N4 Trouvé:

Il fournit des nuances beaucoup plus foncées et plus nourries que l’isomère précédente, sur tannin un orange brunâtre très vif, sur soie un beau jaune-brun.

Le 1,3-diamino-2,5-xylo-azobensène

forme des longues aiguilles orange, faibles à 90—91°. Solubilité comme les dérivés précédents.

0,1244 gr. donnèrent V—26,2 cc. d'azote

t— 19° H--740 mm.

Calculé pour Cia Hi Na: Trouvé:

Comme nuance, ses teintures se rapprochent de celles de la première chrysoidine. Elles sont toutefois plus nourries que celles-ci et possèdent un beau brillant, Sur tannin, vif orange, sur soie, jaune citron.

La copulation de la m-xylène-m-diamine symétrique avec le diazobenzène fut effectuée de la même manière. Dans ce cas, le précipité formé est peu abondant, mais il n’est pas goudronneux si l’on opère à o°. Filtré et cristallisé dans lPalcool dilué, il fournit de belles paillettes rouge-grenat fusibles à 184—185", Il constitue fort probablement, ainsi que le con-

firment ses propriétés et son analogie avec le composé mentionné dans la note!) ci-dessous:

Le 7,5-diamino-2,4-xylo-azobensène.

NH>

RTE CHs