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décomposition apparente en formant un liquide jaune-clair qui brunit cependant rapidement et se décompose spontanément à 1300. Elle est facilement soluble dans l’éther, passablement soluble dans l'alcool, insoluble dans l’eau.
0,1701 gr. donnèrent V—20,3 cc. d'azote
t—16° H— 745 mm.
Calculé pour Cs Hs N2 Ch: Trouvé:
13,79°/0 13,03/0 La 7,3-xyloquinone(2,5)-dichlore-dirmide CH3 “4 NNCI | PARENT
CIN OP ACES
obtenue de la même façon que la précédente, cristallise dans
l’alcool dilué en belles aiguilles légèrement jaunâtres. Elle
fond à 112° et ne se décompose que vers. 175°. Ses pro-
priétés sont identiques avec celles du produit précédent. 0,1226 gr. donnèrent V—15,0 cc. d'azote
t—16° H— 746,5 mm.
Calculé pour Cs Hs N2 Ch: Trouvé:
13,791/0 14,01 °/0 La 7,4-xyloquinone-(2,5)-dichlore-diimide se présente sous CH3 ne PF 41240 CINK Dre CH3
la forme de fines aiguilles légèrement brunâtres qui fondent a 1249 et se décomposent à 13702.
0,1164 gr. donnèrent V—I4.1 cc. d'azote
t—159 H— 750,5 mm.
Calculé pour Cs Hs N> Cl Trouvé
13,79 ‘jo 14,01 /o
À la suite de ces essais il nous parut intéressant d’examiner si la réaction du chlorure de chaux sur les p-diamines ne s'applique pas également aux dérivés de la série des odiamines. Dans la série naphtylique, MM. Friedländer et Reinhardt !) avaient obtenu par le même procédé la 1,2-naphtoquinone-dichlore-diimide
mais ces auteurs n'avaient pas réussi à préparer aucun dérivé analogue dans la série benzénique. Ainsi que l’indique notre tableau des réactions des diamines?), les xylène-o-diamines fournissent avec le chlorure de chaux des précipités relativement propres qui, dans le cas de l'o-xylène-o-diamine symétrique, cristallisent facilement dans l’éther en fournissant de belles aiguilles jaunes. L'étude de ces corps nous sembla comporter suffisamment d'intérêt pour être poursuivie d’une manière plus approfondie.
La /,2-xyloquinone-(4,5)-dichlore-ditrnide s'obtient aisément de la manière suivante:
0,5 gr. d’o-xylène-o-diamine symétrique fusible à 125—126° sont dissous dans 200 gr. d’eau bouillante contenant un peu plus de deux molécules d’acide acétique. On refroidit dans la glace et ajoute rapidement un excès de chlorure de chaux. Le précipité jaune qui se sépare est filtré, lavé et repris par l'éther, On secoue la solution éthérée pendant quelques minutes avec du carbonate de potassium anhydre et du noir animal, filtre et évapore dans le vide.
DÉB27228 2) P. 63 de cette thèse.
DE CARO Et
L’o-xylo-o-quinone-dichlore-diimide cristallise en belles. aiguilles jaune-citron qu’on filtre et sèche rapidement dans le vide. Elle est facilement soluble dans l'éther, passablement dans l'alcool, insoluble dans l’eau. Chauffée à 70°, elle brunit aussitôt, noircit à 85 ° et détone violemment à 87°. Même à la température ordinaire, elle est peu stable. Au bout de 24 heures déjà, elle noircit complètement, tout en conservant sa forme cristalline. Sa solution alcoolique ne supporte pas l'ébullition, le produit se décompose avec une forte effervescence en laissant un liquide brun-foncé.
Jetée par petites portions dans l'acide sulfurique concentré, l’o-xyloquinone-dichlore-diimide se dissout en donnant une vive coloration rouge-cerise. En plus grande quantité, elle ne supporte pas le contact avec des acides concentrés, mais explode aussitot,
O,1192 gr. donnèrent V—14,5 cc. d’azote
t—18° H— 746 mm.
Calculé pour Cs Hs N> Ch Trouvé 13,79 Jo 13,86 °/0
Le dosage du chlore exécuté d’après Carius ne donna pasde résultat, car le tube scellé renfermant la substance fit violemment explosion dès que celle-ci prit contact avec l’acide nitrique à 100 0.
Nous avons essayé de doser le chlore en chauffant la solution alcoolique de la diimide avec une solution aqueuse de nitrate d’argent en présence d'acide nitrique. En raison de la grande volatilité de notre corps, ce procédé plusieurs fois répété n’a donné que des résultats approximatifs, généralement inférieurs de 2 à 3°/o à la théorie (34,65 °/o). De plus, la formation simultanée de fulminate d'argent compliquait le dosage.
L'o-xylo-quinone-dichlore-diimide est capable de se combiner avec des bases aromatiques pour former des matières colorantes de la série des azines, propriété que — comme l'indiquent MM. Friedländer et Reinhardt) — la 8-naphtoquinone-dichlore-diimide ne possède pas. Cette réaction s'effectue aisément en faisant bouillir en solution alcoolique
S)Rb 271250;
