LIV. 11. CHAP. Vil. SPLFATES

l’acifle sulfureux. La première phase de l’opération peut donc senter par la formule :

PJ)0,S03 4- c = 1/2 PbS + 1 /2 (Pb0,S03) + CO^ ;

la seconde, par la formule

1/2 PbS + 1/2 (PbO,SQ3) = S02 + Pb ;

se repré-

de telle façon que si l’on considère seulement le résultat final et le point de départ, on peut croire que la décomposition du sulfate de plomb est identique avec celle du sulfate de cuivre ; on a, en effet, en combinant les deux formules,

On peut môme, en diminuant encore la quantité de charbon, obtenir de l’oxyde de plomb ; on a en effet :

Mais en réalité l’opération présente, comme la précédente, deux phases, indiquées suffisamment par les formules :

641. Action de Phydrog^ène. — L’action de l’hydrogène sur les sulfates se rapproche de celle du charbon ; toutefois elle a été moins étudiée, et les résultats obtenus sont aussi moins nets.

Néanmoins, on peut dire que les sulfates alcalins et alcalino-terreux sont réduits par l’hydrogène à l’état de sulfures; les sulfates des métaux terreux, comme le sulfate d’alumine, sont ramenés à l’état d’oxydes ; il se dégage de la vapeur d’eau, de l’acide sulfureux et môme du soufre ou de l’acide sulfhydrique, parce que l’hydrogène agit ici sur l’acide sulfurique (23-2) ; enfin, avec les métaux terreux, il se forme tantôt des oxysulfures, tantôt des sulfures mélangés ou non de métal, du moins

à la température du rouge sombre, à laquelle Arfwedson a étudié cette dernière action.

Ainsi le sulfate de manganèse laisse un résidu vert ayant sensiblement la composition représentée par la formule

Les sulfates de cobalt, de nickel et de fer donnent des sulfures ou des sous-sulfures; le sulfate de plomb, un mélange de plomb et de sulfure.

Pb0,S03 + c = C02 + SQ2 H- Pb.

2(Pb0,S03) + G = C02 + 2S02 + 2PbO.

2(Pb0,S03) + G = C02 + 1/2 PbS 4-3/2 (Pb0,S03), 1/2 PbS 4- 3/2 (Pb0,S03) = 2S02 4-2PbO.

MnOjMnS.

n’a pas été étudiée; on peut seulement affirmer que l’oxygene et l’azote sont sans action sur les sulfates, tandis que le phosphore, le bore, le silicium, pourront désoxyder leur acide plus ou moins complètement, à une température élevée, et former avec leurs bases des phosphates, es

borates et des silicates.

643. Action des métaux. - Le potassium et le sodium décomposent la plupart des sulfates à la température du rouge naissant; il se produit nécessairement du sulfure de potassium, de la potasse, et, si 1 alliage est possible, un alliage du métal avec le potassium. Le et fei le zinc peuvent également décomposer quelques sulfatés au rouge, mais les produits de

la réaction varient avec la nature du sulfate.

644. Action des acides. - Les sulfates ne sont point décomposes par les autres acides à la température ordinaire (à moins qu’on n’emploie un acide qui agisse sur l’oxyde, comme 1 acide sulfhydiique). Les acmés fixes, acides phosphorique, borique, silicique, les décomposent à une température élevée, en déplaçant l’acide. (Exemple : silice et sulfate de

soude.) ^ ^ ,

645. État naturel. — H existe vingt-deux sulfates dans la nature; les

principaux sont les sulfates de chaux, de baryte, de strontiane, d’alumine, de magnésie et de cuivre, et le sulfate double d’alumine et de potasse.

646. i*réparation. - Les sulfates naturels peuvent s’extraire du sein de la terre ou des eaux minérales qui les contiennent; pour les autres et môme pour les sulfates peu abondants ou qu’on veut obtenir purs, on a recours aux méthodes suivantes :

1° Par double décomposition, — On obtient ainsi les sulfates insolu es ou peu solubles de baryte, de strontiane, de plomb, de sous-oxyde de

mercure et d’argent. ^ ir •

ParVaction de L'acide sur un métal. — On prépare le sulfate de zinc

en dissolvant ce métal dans l’acide étendu ; les sulfates d’antimoine et

d’oxyde de mercure s’obtiendront en faisant cbaufier ces métaux a\ec de

l’acide concentré. , ,

3" Le grillage des sulfures. — On peut aussi préparer par ce pioce e es sulfates de fer, de cuivre, de zinc ; les autres s’obtiennent en faisant réagir l’acide sulfurique sur l’oxyde ou sur le carbonate.

647. Composition. — Daiisles sulfates neiiti es de potasse, de soude, etc., l’oxygène de l’acide est triple de l’oxygène de la base. On représente donc leur composition par la formule MO,SO=^ ; il existe des sulfates acides (sesquisulfate et bisulfate de potasse et de soude) et des sullates basiques ; mais ces derniers sont peu intéressants.

648. Caractères génèri«iues. — lls sout indiqués au paiagiapbe 6/1.