ÉTHERS COMPOSÉS

Ils sont extrêmement nombreux, puisque les acides minéraux et orga niques peuvent, sauf de rares exceptions, donner naissance à des éthers neutres, et quand ils sont polybasiques, à des éthers neutres et à des acides viniques; mais leur élude particulière ne présente qu’un intérêt fort restreint; nous nous bornerons donc à l’étude de quelques-uns d’entre eux.

xlcclale d’élliylc.

1188. Préparation. — On distille 100 parties d’acétate de soude cristallisé, lo parties d’acide sulfurique et 6 parties d’alcool à 90”; le produit distillé est mêlé avec de la chaux qui sature l’acide libre, et rcctilié au bain-marie sur du chlorure de calcium.

1 189. Propriétés. — Liquide incolore, d’une odeur douce et agréable, brûlant avec une flamme jaune. Sa densité ii 15” est de 0,89. H est soluble dans 7 fois son volume d’eau, et en toutes proportions dans 1 alcooi et l’étber; il dissout les résines, la poudre-coton, et, en général, les substances solubles dans l’éther ordinaire. La potasse le décompose facilement en alcool et acétate dépotasse.

7C6 CIIIMIK ORGANIQUE.

1190. Amicles. — L’aclion de l’ammoniaque sur l’éther acétique reproduit de l’alcool et une matière cristallisable et soluble dans beau :

C^HS0,CR1303 -f AzlP = CRi^AzO^ -P Ether acétique, Acétamicle. Alcool.

C’est l’acélamide; ce corps peut être envisagé comme le type d’une classe de corps appelés amides^ qui diffèrent des sels ammoniacaux des acides monobasiques par deux équivalents d eau en moins. On peut obtenir l’acétamide par une distillation ménagée de l’acétate d’ammoniaque; et c’est précisément en décomposant par la chaleur l’oxalate d’ammoniaque que M. Dumas découvrit en 1830 Voxamide, premier terme connu de cette remarquable série. L’action de 1 ammoniaque sur les éthers neutres des divers acides donne la même réaction generale, elle peut donc facilement servir à la préparation des diverses amides.

Oxalale d’élliyle, (éiher oxalique).

1191. Préparation. — On introduit dans une cornue 4 parties de bioxalate de potasse (sel d’oseille) et 4 parties d’alcool h 90% puis on ajoute par petites portions 3 parties d’acide sulfurique concentré. En distillant on obtient un liquide qui est de l’éther oxalique mélangé d’eau, d’alcool et d’éther ordinaire. On lave avec de l’eau qui dissout l’alcool et les acides qui auraient pu être entraînés, on chauffe ensuite légèrement pour chasser l’éther, et on distille le liquide après l’avoir mis en digestion avec du chlorure de calcium pour le dessécher; on recueille ce

qui passe à la température de 184".

1192. Propriétés. — Liquide incolore, d’une odeur particulière, dont la densité est 1,093. Il bout à 184"; sa densité de vapeurs est 3,078. A peine soluble dans l’eau, mais très-soluble dans l’alcool et dans l’éther. L’eau le décompose néanmoins à la longue en acide oxalique et alcool; une dissolution aqueuse d’ammoniaque lé transforme immédiatement en alcool et en oxamide, qui se précipite sous forme de poudre blanche très-peu soluble dans l’eau :

3Azll3 p 2CR130,C'‘03 = 20''H602 -P CAO'^AzHl^.

Alcool. Oxaniiile.

Il faut remarquer que si celte formule diffère de celle indiquée plus haut pour l’acétamide, cela tient h ce que l’acide oxalique est un acide bibasique, qui joue par conséquent le même rôle que deux équivalents d’un acide monobasique, tel que l’acide acétique; la réaction a donc lieu entre deux équivalents d’ammoniaque, et un équivalent de sel con-

CHx\.P. VI. ÉTIlEllS COMPOSlilS. 707

tenant deux équivalents d’oxyde d’élhyle, il y a naturellement 4 équivalents d’eau éliminés pour une réaction du môme genre.

Si l’on fait arriver du gaz ammoniac sec dans l’éther oxalique en excès, ou si l’on mélange une dissolution alcoolique d’ammoniaque avec un excès d’éther oxalique, un équivalent d’ammoniaque réagit sur un équivalent d’éther oxalique en produisant de l’alcool. Il se forme alors une. belle substance cristallisée, découverte par M. Dumas, et que M. Balard a démontré être de l’éther de l’acide oxamique :

AzH3 -h 2C>H50,r.40G = + C^HS0,CM12Az03.

Éthei- oxalique. Élher oxamique.

L’aride oxamique est l’amide du bioxalate d’ammoniaque, aussi l’eau peut-elle transformer celte substance en oxalate acide d’ammoniaque et en alcool :

C^H50,C4H2Az0S -P 4HO = CMPOS + (AzH3,HO),HO,C^O«.

La potasse produit des réactions qui font bien voir que l’acide oxalique est bibasique. Un excès de potasse donne de l’alcool et de l’oxalate de potasse; mais si l’on n’emploie qu’un équivalent de potasse pour un d’élber oxalique, on substitue seulement un équivalent de potasse à un équivalent d’oxyde d’éthyle, et l’on obtient de l’oxalovinate de potasse :