LIV. 1. CHAP. VII. ACIDP SULFURIQUE
excès d’acide sulfurique, celui-ci se Iraiisforme en acide sulfureux et le phosphore en acide phosphorique ordinaire.
Ph q-5(S03,H0) = 5SO-2 + PhO'“,3HO + 2HO.
234. Action «lu soufre. — Le soufre décompose l’acide sulfurique en donnant de l’acide sulfureux et de l’eau :
2(S03,H0) -h S = 3S02 -h 2HO.
Malheureusement, le soufre fond avant la température de la réaction, ce qui rend celle-ci tumultueuse ; aussi ne peut-on l’employer dans la pratique pour préparer l’acide sulfureux.
233. Action «les métaux. — Cette action sera étudiée en détail pour chaque métal en particulier. Nous nous bornerons à indiquer que l’or ni le platine ne sont attaqués par cet acide ; l’argent, le mercure, le cuivre, le plomb et tous les métaux qui ne décomposent pas l’eau en présence des acides, comme le font le fer et le zinc, donnent, quand on les chauffe avec l’acide concentré, de l’acide sulfureux. Cette propriété est utilisée pour la préparation de cet acide. Avec le zinc et les métaux analogues, l’acide sulfurique concentré produit encore, à chaud, de l’acide sulfureux; mais il se dégage en même temps de l’hydrogène qui réagit sur l’acide sulfureux de telle façon qu’il se produit du soufre ou même de l’acide sulfhydrique, comme le montrent les formules suivantes :
SQ2 H- 2H = S -f 2HO ou SO^ + 3H = SH -h 2HO.
L’acide sulfurique très-étendu n’agit que sur les métaux qui décomposent l’eau en donnant de l’hydrogène.
236. Compositioa. — Si l’on fait passer des vapeurs d’acide sulfurique anhydre dans un tube porté au rouge, on recueille un mélange gazeux composé de 2 volumes d’acide sulfureux et 1 volume d’oxygène. On le voit en introduisant dans l’éprouvette qui contient ce mélange une petite quantité d’eau alcaline qui absorbe l’acide sulfureux et laisse un volume d’oxygène pur égal au tiers du volume du mélange.
Il résulte de cette expérience et de la considération des densités, que l acide anhydre est composé de 2 volumes d’acide sulfureux et de 1 volume d’oxygène, condensés en 2 volumes.
On a en effet :
2,234 densité de l’acide sulfureux ,
0,553 demi-densité de l’oxygène.
2,787 densité de la vapeur d’acide anhydre.
On
sait que l’expérience donne pour cette densité le nombi’c 2,76 (221).
chimie: inorganiqui-:.
On peut dire également que 2 volumes de vapeurs d’acide anhydre contiennent 1 volume de vapeur de soufre et 3 volumes d oxygène, puisque les 2 volumes d’acide sulfureux sont formés de 1 volume de vapeur
de soufre et de 2 volumes d’oxygène (219).
Des poids de la vapeur de soufre et de l’oxygène on pourrait déduire la composition en centièmes. Mais il est plus exact de les déduire des expériences suivantes, dues à Berzelius. On dissout un poids P de plomb dans de l’acide azotique, et l’on ajoute à la liqueur de 1 acide sulfurique pur en excès, on chasse ensuite l’excès de l’acide par la chaleur, etil reste alors un poids de sulfate de plomb. On sait que les sulfates neutres contiennent trois fois plus d’oxygène dans leur acide que dans leur base, il est facile, en outre, de déterminer le poids p d’oxygène qui s’unit au poids P de plomb pour former de l’oxyde de plomb. Le poids du soufre contenu dans ce sulfate s’obtiendra donc en retranchant du poids P le poids P+ Ap; on en déduira, en outre, que l’acide sulfurique anhydre contient pour un poids P' — (P ^p) tle soufre un poids 3/3 d ox} gène. On trouve ainsi, pour l’acide anhydre, la composition suivante :
Soufre ■^0
Oxygène
Comme l’acide sulfureux contient, pour une môme quantité de soufre, les deux tiers de l’oxygène contenu dans l’acide sulfurique, on en déduit nécessairement que l’acide sulfureux est formé de poids égaux de soufre • et d’oxygène.
237. Détermination de l’ean. — On emploie le procédé qui nous ai déjà permis de déterminer l’eau contenue dans l’acide azotique (138). Oni prend un poids déterminé, 4^,9 d’acide sulfurique, par exemple, que l’on verse après l’avoir étendu, s’il est trop concentré, sur de l’oxyde de plomb en excès, contenu dans un creuset de porcelaine. La combinaison i de l’acide avec une partie de l’oxyde a lieu ; il se forme du sulfate de. plomb anhydre. En évaporant à siccité la matière, on chasse l’eau contenue dans l’acide; l’acide anhydre reste fixé par l’oxyde de plomb. L’augmentation de poids du creuset donnera le poids de cet acide. Sup-posons qu’elle soit de 4 grammes, on en conclura que l’acide renier- mait 0,9 d’eau, soit 18,4 pour 100. La composition en centièmes de cet .
acide serait donc :
Eau 18,4
Acide sulfurique 8i,(!
C’est celle de l’acide monohydraté SO^HO.
