IL. — AGENTS D’OXYDATION

L'étude des produits obtenus au moyen des agents d’oxydation est, pour nous, plus intéressante. Elle se lie très intimement aux phénomènes qui se passent dans l’organisme vivant.

M. Béchamp annonça le premier que certaines matières albuminoïdes oxydées par le permanganate de potassium en solution alcaline donnent de l’urée, et M. Ritter a, pius tard, déterminé nettement les conditions dans lesquelles peut se former l’urée par ce mode d’oxydation. D'autres savants, Staedler, Loew, Subbotin, contestèrent-ce fait qui, dernièrement encore, a été nié par M. Tappeiner (Bibl. 46). Des expériences personnelles, encore inédites, nous autorisent à maintenir les conclusions du savant professeur de Nancy et à regarder comme 2névilable à un moment donné la formation de l’urée dans toute action oxydante à laquelle peuvent être soumises les diverses matières albuminoïdes.

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M. Guckelberger (Bibl. 17) avait déja montré par des recherches très dignes d’attention que l'oxydation de l’albumine, de la fibrine, de la caséine et de la gélatine au moyen du bioxyde de manganèse ou mieux du bichromate de potassium et de l'acide sulfurique, donne naissance principalement à des produits parmi lesquels figurent une série d’aldéhydes et d’acétones, et une série d’acides appartenant à la série grasse, en même temps que des adéhydes, des acétones et des acides de la série aromatique, en moindre quantité. L'oxydation par l’acide chromique fournit, en plus, de l’acide cyanhydrique et des cyanures de radicaux alcooliques parmi lesquels l’auteur a signalé le cyanure de butyle ou valéronitrite. Il n’est pas fait mention dans ce travail de la formation d'urée qui aurait, d’ailleurs, été détruite dans une réaction aussi énergique. Ces résultats ont été confirmés par MM. Hlasiwetz et Habermann.

M. Pott (Bibl. 48) a obtenu de l'acide aspartique en oxydant la conglutine des lupins par le permanganate de potassium.

L'acide aspartique et l’acide glutamique ont été obtenus également en faisant réagir le brôme en présence de l’eau sur diverses matières albuminoïdes d’origine animale.

L'acuon des hypochlorites alcalins donne lieu à la formation d'acides famarique et oxalique, leucine, tyrosine, acide carbonique, etc.

Il en est de même de l’eau régale qui donne en plus des chlorazols, composés à la fois nitrogénés et chlorés et dont on envisage le premier terme (C*H?(Az0?)CF) chlorazol proprement dit) comme l’homologue supérieur de la chloropicrine [C(AzO?)C] dont il diffère en effet par CH? en plus. Ce genre de réaction participe d'ailleurs à la fois de l'oxydation et de la substitution (Bibl. 4 9).

M. Gorup Besanez (Bibl. 20) à étudié l’action de l'ozone sur

Verre. ONE quelques matières albuminoïdes, mais ces recherches n’ont amené à aucun résultat nouveau. Ce savant a signalé la formation d'une substance peptonique en partie soluble et en partie insoluble dans

Palcool avec l'albumine et la caséine, tandis que la fibrine et la gélatine ne paraissent pas fournir de produits de transformation (1).

LT. —— AcTION DES RÉACTIFS AGISSANT A LA FOIS PAR OXYDATION ET SUBSTITUTION.

Chlore et Brôme. — Ces éléments donnent en agissant sur les substances protéiques un mélange de produits d’oxydation et de produits de substitution. L'action du brôme en présence de l’eau a été plus spécialement étudiée par MM. Hlasiwetz et Habermann (Bibl. 21). Ces auteurs ont reconnu dans le produit de la réaction la présence des composés suivants :

Bromoforme. Bromanile. Leucine. Acides : bromacétique, oxalique, aspartique. En outre, ils ont signalé dans les liqueurs la présence d’acides gras de la série C'H?20?, notamment de l’acide caproïque : d’un isomère de l'acide aspartique, probablement l'acide malonique ; de la leucinimide; de composés peptoniques; de petites quantités d'acide tribromo-amido-benzoïque et d’acide bromo-

1. Dans une série de recherches instituées dans ce même but et que j'ai du abandonner momentanément, j'ai commencé à étudier l'action sur diverses matières albuminoïdes de l'oxygène rendu actif par son passage à travers une couche d'essence de térébenthine. Les premiers résultats auxquels je suis arrivé et que Je consigne ici pour prendre date, m’ont amené à cette conclusion que pour l'albumine d’œuf en solution aqueuse étendue et le gluten en solution alcaline faible, entr’autres substances, l'oxydation par un courant lent d’oxygène actif longtemps prolongé (deux mois au moins) donne une solution qui, évaporée dans le vide à basse température, fournit presque uniquement des composés très bien cristallisés que je n’ai pas encore eu le temps de soumettre à l'analyse immédiate, mais que jai mis en réserve pour entreprendre leur étude aussitôt que j'en aurai le loisir (note de l’auteur).

Pouchet 4

Es

benzoïque. La tyrosine, les acides gluconique, lactonique et glycolique n’ont pu être décelés, mais on doit regarder comme fort probable que ces corps se décomposent sous l'influence d'un excès de brôme : leurs produits de décomposition sont du reste les mêmes qué ceux qui viennent d'être signalés. Ils n’ont pu y retrouver l'acide glutamique.

L'action incomplète du brôme, réalisée en arrosant les matièrès albuminoïdes avec une solution de brôme dans l’acide bromhydrique ou dans l'acide chlorhydrique, donne naissance à une masse brune de composition variable dans laquelle on a signalé la présence de bromo-tyrosine, bromo-leucine, bromo-dioxyleucine, et d'un acide cristallisé répondant à la formule C*?H*'Br?Az#0"°.

Le chlore fournirait sans doute des produits analogues. Un courant de ce gaz précipite des solutions albumineuses un composé floconneux, blanc, pouvant contenir jusqu'à 14 °/, de chlore que la digestion avec de l’ammoniaque lui enlève totalement en laissant un résidu possédant la composition de ce produit appelé par Mulder tritoxyde de protéine, composé qui se forme par un chauffage prolongé au contact de l'air de l'albumine ou de la fibrine dans l'eau bouillante. :

Eau régale. — Nous avons déjà parlé dans le paragraphe précédent de l’action de l’eau régale ; action ox ydante seulement quand elle est très ménagée, action substituante lorsqu'elle agit avec toute son intensité.

Acide azolique. — L'action oxydante de l'acide azotique sur les substances albuminoïdes est pour ainsi dire nulle; il se forme . immédiatement un composé de couleur jaune orangé désigné depuis Mäülder sous le nom d'acide xanthoprotéique. La formation de ce Corps est même tellement remarquable qu’elle constitue une des réactions caractéristiques des matières protéiques. C'est un dérivé

ag" nitrogéné dé l’albumine dont la composition est sensiblement la même, quelle que soit la matière albuminoïde qui ait servi à le préparer. C'est un corps amorphe insoluble dans l’eau, l'alcool, l’éther, soluble dans les acides concentrés d'où l'eau le précipite, soluble dans les alcalis en donnant des solutions d’un beau jaune, précipitables par la plupart des sels métalliques.

L’acide azotique fumant dissout les matières protéiques, et l'eau précipite de ces dissolutions de l’acide xanthoprotéique. Par l’ébullition en présence d'acide azotique, l'acide xanthoprotéique se détruit en donnant principalement des acides paroxybenzoïque et oxybenzoïque.