IV. —— ACTION DES AGENTS D’HYDRATATION

À. Aclion de l’eau. — Malgré l'intérêt que peut offrir leur étude, les produits de l’action de l’eau sur les substances protéiques sont assez peu connus. Mülder fit connaître le premier, sous la dénomination de tritoxzyde de protéine, un composé soluble dans Veau, insoluble dans l'alcool, contenant moins de carbone et plus d'oxygène que les matières d’où il provient, composé résultant de l'oxydation au contact de l’air et de l'hydratation en présence de l'eau, à une température suffisamment élevée, de l’albumine où de la fibrine longtemps chauffées dans l’eau bouillante.

Ce corps que le sous-acétate de plomb précipite de sa solution aqueuse s’en sépare sous l'influence d’un courant de gaz sulfhydrique et se présente après l’évaporation de sa solution sous forme d'une masse colloïde semblable à de la gélatine. Doit-on considérer ce corps comme une transformation de nature peptonique * Nos connaissances ne sont pas assez avancées pour qu’il soit possible de se prononcer encore

OCDE

L'albumine, la caséine, la fibrine et un certain nombre d'autres matières albuminoïdes, chauffées en tubes scellés de 130 à 150°, se transforment de même en produits solubles que l'analogie pérmet de considérer comme des produits d'hydratation commençante ; attendu que lon retrouve dans la solatien de Ja leucine et de la tyrosine qui sont manifestement, comme nous allons le voir tout à l'heure, des produits d’hydratation des matières protéiques soit

sous l'influence des acides, soit sous l’influence des alcalis.

M. Lubavin a confirmé ces résultals en chauffant dans une marmite de Papin un liquide d’ascite qui, dans ces conditions, donna un liquide brunâtre à odeur de bouillon et contenant également de la leucine et de la tyrosine. La caséine a fourni les mêmes produits. |

Quand où opère à l'air libre, en faisant réagir l’eau bouillante sur les albuminoïdes cuagulées, une portion de la matière en expérience demeure insoluble à l’état de masse friable blancorisâtre. La partie solable renferme, en outre de la substance gélatiniforme que nous venons de signaler, des gaz sulfurés; un produit coagulable par les acides et constituant peut-être une albuminose (?); des corps solubles dans l'alcool et l’éther, en petite quantité; enfin divers principes non étudiés précipitables par l’acétate de cuivre, le sous-acétate de plomb. le sublimé corrosif, etc. (Sterry Hunt. A. Gautier).

D’autres matières protéiques, naturellement insolubles, telles que l'osséine, la cartilagéine se transforment en composés 1somé- : riques solubles (la gélatine et la chondrine) sans subir d’autres modifications. D’autres encore, comme le tissu élastique, ne subissent aucun changement, et restent complétement inattaquées. |

B. — Aclion des acides. — Les acides très étendus donnent en

agissant sur les matières albuminoïdes, des produits spéciaux que nous avons déjà étudiés sous le nom de syntonines (voir page 24 albuminoses). Ces produits, signalés pour la première fois en 1849 par M. le professeur Bouchardat, paraissent, sinon identiques pour toutes les matières albuminoïdes, du moins extrêmement voisins : ils ont déjà été décrits, et nous n’y reviendrons pas ici. Ajoutons seulement que les matières albuminoïdes solubles dans les acides, telles que la caséine, la gélatine, la chondrine, donnent des dérivés syntoniques notablement différents des générateurs. Certains corps se gonflent seulement sans se dissoudre dans les acides dilués, tels sont la fibrine, l’osséine, le tissu élastique, la membrane externe d'un grand nombre de cellules animales.

C'est lorsqu'on les emploie en solution assez concentrée et avec l'intervention de la chaleur que les acides se comportent comme des agents d’hydratation. Les premiers produits de dédoublement, dans ces conditions, des substances protéiques, ont été obtenus vers 1820 par Braconnot qui isola de cette façon d’abord le glycocolle en faisant réagir l’acide sulfurique sur la gélatine, et plus tard la leucine en traitant de la même manière [a chaîne musculaire.

MM. Erlenmeyer et Schaeffer, Staedler, Ritthausen (Bibl. 22) ont poursuivi et confirmé ces recherches et déterminé les proportions relatives de leucine et de tyrosine (déjà signalée par Liebig) que peuvent fournir les diverses matières albuminoïdes. M. Ritthausen fit le premier connaître la production des acides aspartique et glutamique au moyen des matières albuminoïdes végétales et MM. Hlasrwetz et Habermann (Loc. cit.), dans le cours de leurs travaux sur l’action du brôme, montrèrent que la production de ces acides ne caractérise pas exclusivement les principes protéiques végélaux.

Notons aussi le dédoublement de la fibroïne de la soie en leu-

ee 49 ml) cins et séricine (C*H'Az0*) corps remarquable à cause de ses rapports avec la cystine (C*H7AzS0?) doit elle diffère par la substitution d’un atome d'oxygène à l'atome de soufre (Cramer. Bibl. 23).

M. Schützenberger dans une première série de « recherches sur l'albumine et les matières albnminoïdes » (Bibl. 24) a étudié avee le plus grand soin leurs transformations sous l'influence des acides peu concentrés. Ce savant a reconnu que l'albumine se dédouble en deux portions : l’une insoluble, à laquelle il a donné le nom d'hémiproléine, l’autre soluble dans l’eau, insoluble dans l'alcool, amorphe, à réaction légèrement acide qu'il a appelée kémialbumine. Cette dernière substance diffère de la première par une teneur un peu moindre en carbone tandis que la proportion d’azote . est un peu plus forte.

La solution sulfurique renferme encore une petite quantité d'un acide azoté, une substance analogue sinon identique à la sarkine ou hypoxanthine, et une substance réduisant énergiquement la liqueur cupro-potassique. L’obtention de ce dernier produit que M. Schützenberger pense être du glucose ou un corps analogue, viendrait confirmer l’assertion de Gerhardt, qui avait annoncé que les matières albuminoïdes donnaient du glucose par l’action des acides étendus, et constitue, au point de vue physiologique, un fait de la plus haute importance.

Par une ébullition prolongée avec l'acide suifurique étendu, l'hémiprotéine se dédouble elle-même en fournissant une substance amorphe, de saveur faiblement sucrée, insoluble dans l’eau et l'alcool, précipitable par le nitrate mercurique; ce corps a recu le nom d'hémiproléidine : il résulte de l'oxydation et de l'hydrata tion simultanée de l’hémiprotéine. La liqueur renferme de plus de la tyrosine, des leu cines, des acides glutamique et aspartique.

C. — Action des alcalis. — Les matières albuminoïdes se dissolvent à peu près toutes dans les alealis étendus et se précipitent par neutralisation exacte de la liqueur : on obtient ainsi en solution ae substance possédant la plupart des propriétés de la caséine et que Lieberkühn avait cru identique avec ce dernier corps. Nous avons vu que les matières protéiques ainsi modifiées portent le . nom d'albuminoses et que si elles peuvent être rangées dans le

mème groupe que les çcaséines, elles doivent tout au moins être considérées comme une espèce différente et rapprochées des syntonines,.

MM. Wurtz, Liebig, Gautier (Bibl. 25) ont étudié l'action des alcalis à température élevée. Une solution concentrée de potasse chauffée un certain temps avec de l’albumine, dégage de l'ammoniaque et donne une liqueur ne précipitant plus par neutralisation avec les acides, qui laisse par évaporation un résidu presque entièrement soluble dans l'alcool et dans lequel on retrouve de la leucine et de la tyrosine. La potasse fondante donne de même de la leucçine, de la tyrosine, du glycocolle (?) et des sels alealins d'acides gras (formiate, acétate, butyrate, valérates, oxalate, etc.), en même temps que de la butalanine, une substance moins hydrogénée que la leucine ct constituée sans doute par un mélange de leucéines, du pyrrol, du scatol, de l’indol et du phénol. Ces produits représentent évidemment les termes de la décomposition des acides amidés et de la tyrosine que l'on peut isoler en opérant par le procédé suivant.

C’est en étudiant l’action de la baryte en solution concentrée et à température élevée sur les matières albuminoïdes que M. Schützenberger a réussi, par des recherches aujourd’hui classiques et qui resteront un modèle de méthode d'analyse immédiate, à jeter un grand

jour'‘sur la constitution de ces substances. Par une série de déductions aussi ingénieuses que pleines de sagacité, ce savant est arrivé

LA ET à la suite de ses remarquables travaux à pouvoir considérer les matières protéiques comme des composés imidés que l'hydratalion change en composés amidés.

Nous ne pouvons entrer ici dans le détail de ces recherches que lé lecteur trouvera exposées ailleurs tout au long et que nous avons’ déjà signalées (Bibl. 15). Nous en donnerous seulement les résultats qui sont pour noire sujet de la plus haute importance.

Les produits de dédoublement par hydratation obienus dans ces conditions sont ainsi composés :

4° De l’ammoniaque, et une très petite quantité de produits volatils parmi lesquels le pyrrol (C*H5A7).

2° Un mélange de carbonate et d'oxalate de baryum.

3° Une liqueur renfermant un excès d’hydrate de baryum, des sols de baryum à acides organiques, et un certain nombre de produits de dédoublement définis, susceptibles de cristalliser pour la plus grande partie et formés principalement d’un mélange d’acides amidés.

L'auteur à isolé de cette solution par l'analyse immédiate, outre une petite proportion d’acide acétique mélangé à une trace d’acide formique :

4° Des acides amidés de la formule générale C"H°"+1Az0? parmi lesquels prédomine la leucine.

Acide amido-propionique (Alanine) C*H7AzO?.

Acide amido-butyrique (Butalanine) C*H°Az0?.

Acide amido-valérique CSH''AzO?.

Acide amido-caproïique (Leucine) C°H'#Az0?.

Acide amido-ænanthylique C'H:5A70?.

L'auteur propose pour cette série de corps le nom générique de leucines.

2° Des composés moins hydrogénés répondant à la formule géné-

rale CH?2—1A20? qu'il a désignés sous le nom générique de leucéines, et pouvant être envisagés comme des acides amidés de la série acrylique. Ques

Acide amido-crotonique (Leucéine butyrique) C£H7AzO?.

Acide amido-angélique ( —— valérique) CH°Az0?.

Acide amido-pyrotérébique ( — caproïque) CSH'!AzO?. 8° Des composés différents des deux premiers groupes répondant à la formule générale Ca H?n Az°0favec des valeurs de n—7, 8, 9, 10, 11,12. Ces corps représenteraient, d’après M. Schützeuberger, les premiers termes de l’hydratation complèle des matières albuminoïdes : il leur a donné le nom générique de glucoprotéines pour rappeler leur origine et leur saveur assez fortement sucrée. Ce sont des substances incolores, solubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool absolu bouillant qui les abandonne sous forme de grumeaux presque entièrement cristallins.

En présence d'un excès de baryte et par un chauffage prolougé à température élevée, la proportion des glucoprotéines est très notablement diminuée, et les produits de dédoublement sont surtout constitués par un mélange de leucines et leucéines.

4° Des composés plus riches en oxygène, du type C'H*"—1A70.

Acide aspartique CH7AzO“.

Acide glutamique C‘H°Az0".

- 3° Des acides du type CMS AzO" Acide glutimique CHTA20°:

6° Des acides amidés du type C'HPe—?Az?0f. L'auteur peuse que ces composés pourraient bien être constitués par des combinaisons moléculaires d'acides C'H?—1Az0f (aspartique, etc.) avec les acides CH —1A20? (leucéines), combinaisons qui correspondraient par leur formule à l’acide légumique de Ritthausen.

7° Enfo, cette partie des produits de dédoxblement contiendrait

encore de petites quantités d'acides du type C'H?#7{Az*0; des traces d'acides lactique et suecinique ; un composé particulier, appelé par l'auteur {yroleucine, dont l'analyse conduit à la formule C!#H22Az20$ ; une petite quantité de tyrosine C°H11Az0$ ; et une faible proportion de matières ternaires neutres analogues à la dextrine.

Tels sont les produits constants du dédoublement des matières albuminoïdes en présence de la baryte à 150—200° : c'est la discussion comparée des différents termes que nous venons de passer en revue qui à permis à M. Schützenberger d'avancer la première hypothèse basée sur l’expérience relativement à la constitution de ces composés.