CH.OC2II30-C02C2II
Diacétyltartrate diéthylique.
C’est 1 étude de ces dérivés éthérés qui a le plus contribue à flxei la double nature de l’acide tartrique.
On a décrit un certain nombre d’éthers racémiques, dont la constitution est entièrement comparable à celle des éthers tartriques.
ÉTHERS TARTRIQUES.
Ire Classe. — Éthers tartriques a radicaux d’alcools.
TARTRATE D’ALLYLE, C* II* O8 (C3 II®)2. — VOVCZ
tartrate d’amyle. — On ne connaît que l’éther acide ou acide amyltartrique,
C9 II16 08 = C*II5 0®.C6Hu.
Lorsqu’on chauffe à 130° pendant plusieurs jours 150 p. d’acide tartrique avec 88 p. d’alcool amylique, l’acide entre peu à peu en dissolution, l’odeur de l’alcool amylique disparaît, et le produit de la réaction se prend par le refroidissement en une masse de cristaux mamelonnés, mous, formés d’acide amyltartrique. On le débarrasse d’une petite quantité d’acide tartrique libre, en le dissolvant dans l’éiher, dans lequel il n’est cependant pas très-soluble.
L’acide amyltartrique fond à une douce chaleur; il possède une saveur amère. L’alcool le dissout aisément, l’éther plus difficilement et l’eau en plus faible proportion encore ; la solution aqueuse concentrée se trouble par l’addition d’une plus grande quantité d’eau et laisse déposer des gouttes huileuses.
L’acide amyltartrique offre une forte réaction acide; il est monobasique.
Amyltartrate d’argent , C9H1!06.Ag, — Si l’on ajoute du nilrate d’argent à une solution chaude et concentrée du sel de potassium, le sel argentique se dépose, par le refroidissement, en aiguilles réunies en faisceaux, d’uu éclat adamantin.
Amyltartrates de baryum. — Breunlin en a décrit deux. Lorsqu’on neutralise, à l’aide de la chaleur, la solution de l’acide par du carbonate barytique, il se sépare une mousse visqueuse, qu’on lave à l’eau et qu’on dissout dans l’alcool ; cette solution alcoolique ne fournit pas de cristaux lorsqu'on l’évapore, mais l’eau en précipite des flocons amorphes qui se ramollissent à 100" et qui renferment alors (C9ïI1506)2Ba.
La solution aqueuse séparée de la mousse donne par la concentration des lamelles incolores nacrées, contenant (L9H150G,2Ba -j- 2I120; ce sel se décompose à 100°.
Le sel barytique amorphe n’a pu être transformé en sel cristallisé.
A myltarlrale de calcium, (C9II1S06)2 Ca (séché à 100). — On décompose le sel barytique amorphe dissous dans l’alcool par l’acide sulfurique et l’on neutralise la solution par du carbonate de calcium en ajoutant peu à peu de l’eau.
Le liquide filtré, concentré au bain-marie et finalement dans l’air sec, laisse le sel calcique sous la forme d’une masse friable.
Amyltartrate de plomb. — Le précipité blanc que l’acétate de plomb produit dans lo sel de potassium est un sel basique.
Amyltartrate de potassium,
C9II150G.K -f II20.
— 11 se prépare par la décomposition du sel de baryum cristallisé au moyen du carbonate de potassium. Il constitue une masse cristalline, perdant son eau à 100°.
Amyltartrate de sodium,
C9II1508.Na (séché dans le vide).
] — On l’obtient comme le sel de potassium sous la
TARTRIQUES (ÉTHERS). — 2 43 — TARTRIQUES (ÉTHERS).
forme de cristaux mamelonnés mous, qu’une température de 100° décompose.
Les autres amyltartrates sont solubles; en général, leurs solutions peuvent être portées à l’ébullition sans s’altérer, mais les sels secs se décomposent à. 100° [Balard, Ann. de Chim. et de Phys., (3), t. XII, p. 309; — Breunlin, Ann. der Chem. u. Pharm., t. XCI, p. 314].
TARTRATE DE DULCITE. — Voyez t. I, P- 1189.
tartrate d’êrythrite. — Acide érythritartrique,
C32jj50O'u = 2ClH10O* -(- 6C‘H606 — 3 H2 O.
— La formule de cet acide est peu probable, car dans la réaction qui lui donne naissance il devrait se dégager OH5 O.
On obtient l’acide érythritartrique en chauffant à 120° pendant 1 à 2 jours l’acide tartrique avec l’érythrite. Son sel calcique renferme
(C3* IIV1 O*1)* Ca9 +011*0 [Berthelot, Ann. de Chim. et de Phys., (3), t. LIV, P- 84]. , ...
TARTRATES D’ETHYLE. — 1° ACIDE ETHYLTARtriqde [Syn. Tartrovinique],
C«ni»03 = C* II5 06.C* H5.
— Il a été remarqué pour la première fois par Morian; sa composition a été reconnue par Trommsdorff , et son étude a été faite par Guérin-Varry [.Morian, Journ. der Pharm. v. Trommsdorff, t. XXII I, p. 2 et 43; — Trommsdorff, ibid., t. XXIV, p. 1 et 11; — Guérin-Varry, Ann. de Chim. et de Phys, (2), t. LXII, p. 57].
Cet acide se forme dans l’action de l’alcool sur l’acide tartrique. Parlies égales de cos deux substances sont chauffées à 00-70° pendant 0 heures, le produit est étendu d’eau, le liquide est saturé de carbonate de baryum, et, après tiltration, concentré vers 40 ou 50°; la solution est filtrée une seconde fois, pour séparer un peu do tartrate qui s’est formé et abandonnée à l’évaporation lente. 11 se dépose des cristaux d’éthyltar- [i trate de baryum ; ce sol, dissous dans l’eau et dé- ! composé par une quantité convenable d’acide sul- ; furique, fournit l’acide éthyltartrique qui cris- ; tallise par évaporation de la solution dans le vide.
On peut préparer le môme acide en dissolvant | l’acide tartrique dans son poids d’alcool bouillant et maintenant il 00-70° la solution dans une cornue , jusqu’à ce qu’un tiers du produit soit évaporé. Le résidu ne contient plus alors d’acide tartrique et fournit directement des cristaux d'acide éthyltartrique lorsqu’on l’étend d'une petite quantité d’eau et qu’on laisse évaporer le liquide.
L’acide éthyltartrique forme des prismes allongés, clinorhombiques, incolores, sans odeur et d’une saveur agréable, à la fois acide et sucrée. Il commence à se ramollir vers 30° et fond vers « 90°.
11 attire promptement l’humidité de l’air. L’eau et l’alcool le dissolvent aisément, mais il est insoluble dans l’éther. Sa solution aqueuse se décompose complètement, par une ébullition prolongée, en alcool et acide tartrique.
L’acide éthyltartrique commence à se décomposer vers 140° ; par la distillation sèche, il donne de l'eau, de l’alcool, de l’éther acétique, de l’acide | acétique, de l’acide pyrotartrique, etc.
L’acide azotique le convertit à une douce chaleur en gaz carbonique, acide acétique et acide oxalique.
L’acide sulfurique le décomposo h chaud.
L’acide éthyltartrique dissout le fer et le zinc avec dégagement d’hydrogène.
11 est monobasique ; en général ses sels
cristallisent facilement; ils sont gras au toucher et sans odeur; presque tous sont très-solubles dans l’eau, moins solubles dans l’alcool. Leurs solutions se décomposent par l’ébullition en alcool et en tartrates acides.
Ëthyltartrate d'ammonium. — Par l’évaporation lente de sa solution il cristallise en fibres soyeuses.
Ëthyltartrate d’argent, CeH90®.Ag. — On l'obtient cristallisé en prismes, quelquefois renflés vers le milieu, en ajoutant l’acide libre ou son sel de potassium à une solution de nitrate d’argent; il se décompose à 100°.
Ëthyltartrate de baryum,
(C6H9 O6)* Ba + 2 H* O.
. — Nous avons vu plus haut comment on le prépare; il cristallise on beaux prismes incolores groupés en éventails, et paraissant appartenir au type orthorhombique (mm — 12G à 127"! [de la Provostaye, .Inn. de Chim. et de Phys., (3), t. III, p. 139], Ce sel offre une saveur légèrement amère ; il se dissout dans 2p,63 d’eau à 23° et dans 0p,78 d’eau bouillante; l’alcool et l’esprit de bois no le dissolvent pas. Pouvoir rotatoire [oc]d = + 25°, 68 (Landolt). L’eau de cristallisation se dégage dans le vide ; le sel commence à se ramollir vers 190° et fond à 200° en so décomposant.
L’acide éthyltartrique, versé goutte à goutte dans l’eau de baryte, y produit un précipité formé par un sel basique qui diminue à mesure que la liqueur approche de la neutralité; à l’état neutre elle est encore trouble et l’addition d’un excès d’acide, loin de faire disparaître ce trouble, provoque la formation d’un nouveau précipité qui se dissout difficilement dans l’acide azotique.
Ëthyltartrate de calcium,
(C6 II9 O6)* Ca + 511*0.
— Il se prépare comme le sel de baryum. Prismes ou tables rectangulaires, éprouvant à 100° la fusion aqueuse; le sel sec ne fond qu’à 210“ et s’altère vers 215°.
L’acide éthyltartrique produit dans l’eau de chaux un précipité blanc formé par un sel basique.
Ëthyltartrate de cuivre,
(C6II9Oc)*Cu + 611*0.
— La solution de l’oxyde cuivrique dans l’acide libre laisse déposer des aiguilles bleues, soyeuses et efflorescentes.
Ëthyltartrate de plomb. — L’acide libre précipite d’une solution d’acétate de plomb de petits prismes incolores, nacrés, insolubles dans un excès d’acide éthyltartrique, mais solubles dans l’acide azotique.
Ëthyltartrate de potassium, C6H906.K. — Pour l’obtenir on décompose le sel barytique par le sulfate de potassium; la solution est évaporée à consistance sirupeuse et le résidu est dissous dans l’alcool. Le liquide alcoolique fournit, par l'évaporation lente, des prismes orthorhombiques incolores. Formes : m' b1, e1, g1; angles : m m = 134° 40’; e1 e1 (m sur p) = 120° 8’; clivage trèsparfait suivant p* (de la Provostaye). Les cristaux entrent en fusion vers 205°; ils se dissolvent dans 0r,9i d’eau à 23°, 5 et en toute proportion dans l’eau bouillante ; l’alcool absolu no les dissout qu’en petite quantité. Pouvoir rotatoire [os]p= + 29°,91 (Landolt).
Ëthyltartrate de sodium. — Lames tantôt rhom biques, tantôt rectangulaires.
Ëthyltartrate de strontium. — L’eau do strontianc n’est précipitée dans aucune condition par l’acide éthyltartrique.
Ëthyltartrate de sine. — La solution du zinc
TARTRIQUES (ÉTHERS). — 2 hk — TARTRIQUES (ÉTHERS).
métallique dans l’acide libre fournit des prismes rectangulaires, gras au toucher.
2° Tartrate d’éthyle,
Cni'10! = OH* 0*(C*H5)*
[Dcmondésir, Compt. rend., t. XXXIII, p. 227]. — On l’obtient en faisant passer du gaz chlorhydrique dans une solution d’acide tartrique dans l’alcool, neutralisant au bout de quelque temps Je liquide acide par du carbonate de sodium et épuisant la masse à plusieurs reprises par de l’éther ; celui-ci dissout le tartrate éthylique et lo laisse après distillation.
Schifï prescrit de saturer de gaz chlorhydrique une solution alcoolique d’acide tartrique, d’exposer le produit pendant quelques jours à la lumière solaire directe, d’ajouter ensuite 3 à 4 volumes d’alcool éthéré, de neutraliser le liquide par du carbonate de baryum et de filtrer. La solution, débarrassée d’éther et d’alcool par distillation au bain-marie, laisse un résidu sirupeux qu’on sèche au bain-marie.
L’éther tartrique est un liquide sirupeux, légèrement jaunâtre, d’une densité de 1,1989, miscible à l’eau en toutes proportions. Il est dextrogyre [a]o= -j- 8°, 30(3 j ce chiffre, qui s’applique à l’éther tartrique pur, augmente beaucoup lorsqu’on mélange l’éther avec un liquide inactif, alcool, esprit de bois ou eau; ce dernier liquide surtout exerce une influence considérable. Les formules. suivantes, dans lesquelles g représente la teneur centésimale des solutions en liquide inactif, permettent de calculer le pouvoir rotatoire pour les différentes solutions.
Alcool éthylique :
Alcool méthylique :
Ea u :
Landolt, Deutsch. chem. Gesells., t. IX, p. 910],
Le tartrate éthylique peut supporter une température élevée sans se détruire; il ne distille cependant pas sans altération. Lorsqu’on le maintient pendant quelque temps à une température élevée, le résidu contient de notables quantités d’acide racémique.
L’ammoniaque alcoolique le transforme, suivant que la réaction est plus ou moins prolongée, en tartramate d’éthyle ou en tartramido; avec l’ammoniaque aqueuse il donne du tartramate d’ammonium.
Le sodium se dissout dans l’éther tartrique, mais, à cause de la viscosité de la masse, l’action est lente; pour l’accélérer, on dissout l’éther tartrique dans 5 ou 6 volumes de benzine sèche. La solution séparée de l’excès de sodium et distillée au bain-marie pour séparer la benzine laisse une masse jaune brunâtre, incristallisablo, probablement formée d’éther tartrique monosodé.
Si l’on continue l’action du sodium sur la solution benzénique, il se produit un corps gélatineux, qui constitue probablement l’éther tartrique disodé (Perkin).
L’amalgame de sodium en agissant sur l’éther tartrique fournit de l’acide éthyltartrique et une petite quantité d’un autre acide, peut-être l'acido érythrique [Petrieff et liguis, Bull, de la Soc. chim., t. XXIV, p. 361],
Le chlorure d’acétyle transforme le tartrate l’éthyle on monacètyltartrate et diacétyltartrale d’éthyle (VVislicenus, Perkin).
tartrate de qlucose. — M. Berthelot a
obtenu un acide glucolarlrique tétrabasique,
G2* IIaG 02! = C6Il|20'i -]- 4 (MI® O5 5 H2 O,
en chauffant la glucose avec l’acide tartrique. Cet acide réduit la liqueur cupropotassique , mais ne fermente pas au contact de la levûre ; l’acide sulfurique le dédouble en acide tartrique et sucre fermentescible. Le sel de calcium renferme,
C22Il22 023.Ca* -f 211*0.
Le sel de magnésium,
C2S HS! 0!S.Mg!, 2 Mg O 4- 2 II* O,
est cristallin. Le sel de plomb acide a pour formule, G22H2l023.Pb ; le sel de plomb neutre est insoluble.
TARTRATES DE GLYCÉRINE. — Voyez t. I,
TARTRATE de lactose. — La lactose chauffée ; avec l’acide tartrique fournit un acide lactotartrique octobasique,
C68Hi°* O3® = 3 C'*H** O11 +80 II6 O8 — 5 H2 O.
Le sel calcique renferme,
C63 H96 076.Ca* + 4n20;
il réduit la liqueur cupropotassique. En variant un peu les conditions de l’expérience, M. Berthelot a obtenu un sel calcique d’une autre composition,
O*H5!0E6.Ca6 + 8 H2 O.
TARTRATES DE MÉTHYLE. — 1° ACIDE MÉTIIYL-
tabtriqde [Syn. Acide tarlromélhylique],
