CM1»08(C*Ü80) (C7H80) (C*H
[Porkin, loc. c£f .]. — Nous venons de dire comment cet éther se forme; pour le préparer on chauffe à 1 40- 1 50° pendant 3 H heures le benzoyltartrate d’éthyle avec un faible excès de chlorure d’acétylo, on traite le produit par l’eau et on le dissout dans l’éther. La solution éthérée distillée au bain -marie laisse une huile incolore, épaisse, dense, que la potasse alcoolique dédouble en alcool, acétate, benzoate et tartrate de potassium.
SUCCINYLTARTRATE D’ÉTHYLE,
CMH30O1* = [C4 II3 O6 (C! H8)]* O H* O2.
— Voyoz t. JH, p. 24.
ÉTHERS RACÉMIQUES.
Il” Classe. — Étiiers racémiques a radicaux d’alcools.
racébate D'Éthyle. — L’éther neutre n’a pas été décrit, mais Perkin en a préparé des dérivés.
Acide éthylracémique (Syn. acide èlhylparatartrique ou racémovinique J ,
Cl2H!0O13 = C8HI0OlS(C2115)5
[Guérin-Vany, Ann. de Chim. et de Phys. (2), t. LXI1, p. 70J. — On chauffe doucement dans une cornue 1 p. d’acide racémique et 4 p. d’alcool absolu; on cohobe jusqu'à ce que la solution, évaporée à consistance de sirop, ne dépose plus rien par le refroidissement. Le produit est alors étendu d’eau, saturé de carbonate do baryum et évaporé vers 50 ou G0°. Le sel de baryum ainsi préparé, décomposé par l’acide sulfurique, fournit 1 acide éthylracémique.
Cet acide cristallise en prismes clinorliombiques, moins obliques que ceux de l’acide éthyltartrique . 11 est très-soluble dans l’eau et dans
alcool, insoluble dans l’éther ; les solutions n’oxercent aucune action sur la lumière polarisée ; elles
se décomposent par l’ébullition prolongée en alcool et acide racémique.
La chaleur, les acides sulfurique et nitrique, le fer et le zinc, agissent sur lui comme sur l’acide éthyltartrique.
L’acide éthylracémique est bibasique ; ses sels cristallisent moins facilement que les éthyltartrates.
L’acide donne avec la potasse un précipité pulvérulent ; dans la soude ou le carbonate sodique il produit uu précipité opalin, apparaissant un peu avant que la liqueur soit neutre et augmentant avec la quantité d’acide; ce précipité est insoluble dans l’eau froido. L’acide éthylracémique agit sur l’eau de baryte comme l’acide éthyltartriquo; avec l’eau de chaux il donne un précipité insoluble dans un excès d'acide et d’eau, mais soluble dans l’acide nitrique.
Il ne trouble ni le sulfate calcique, ni le sulfate sodique. Il précipite l’acétate de plomb en blanc, ainji que le nitrate d’argent en solution concentrée.
Éthylracémate d’argent, C1!U18Ols.Ag!. Aiguilles incolores, peu solubles, se colorant en rouge, puis en brun à la lumière se décomposant à 100".
Étliylraccmate de baryum,
C1!II18012.Ba + 2 II5 O .
— Petites aiguilles, réunies en mamelons, beaucoup plus solubles dans l’eau chaude que dans l’eau froide, insolublos dans l’alcool; ce sel perd son eau dans le vide.
Éthylracémate de potassium,
C12IIl80,2.K! + 2 II2 O.
— Prismes droits à 4 pans, appartenant probablement au système quadratique; ils perdent leur eau dans le vide.
racébate de méthyle. — L’éther neutre est encore inconnu.
Acide méthylracémiqoe [Syn. Acide méthylparatartrique ou racémométliylique[,
C'OHieots = C8H10Ols (CII3js
[Guérin-Varry, loc. cit.]. — Il se prépare comme l’acide méthyltartrique, auquel il ressemble. Il cristallise en grands prismes droits, rectangulaires, très-solubles dans l’eau, dans l'alcool ordinaire et dans l’alcool méthylique, très-peu solubles dans l’éther. L’eau bouillante le dédouble en alcool méthylique et acide racémique.
L’acide méthylracémique est bibasique.
La solution d’acide méthylracémique dissout le fer et le zinc avec dégagement d’hydrogène. Avec l’eau de baryte, elle donne un précipité soluble dans un excès d’acide et dans l’eau; elle produit dans l’eau de chaux un dépôt formé de prismes acioulaires, groupés concentriquement; ce dépôt se dissout dans un excès d’acide. L’acide fournit dans l’eau de strontiane un précipité insoluble dans un excès d’acide, mais soluble dans une grande quantité d’eau.
M éthylracémate d’argent. — Il se précipite par l’addition de l’acide méthylracémique à une solution assez concentrée de nitrate d’argent; lo précipité se dissout dans un excès d’acide.
Mélhylracèmate de baryum,
C10H14O1!.Ba-)-4HsO.
— Prismes incolores, do saveur amèro, appartenant au système clinorhombiquo ( ;nm = 119°). Le sel perd à l'air une partie de son eau ; non effleuri, il se ramollit vers (50", et, à 100", émet des vapeurs qui se condensent en belles lames cristallines. Il est plus soluble dans l’eau chaude que dans l’eau froide; l’esprit do bois et l’alcool ne le dissolvent pas.
TARTRIQUES (ÉTIIERS). — 2Z|8 — TARTR0N1QUE (ACIDE).
Méthylracémate de plomb. — Précipité blanc.
Mithylracémate de potassium,
C">II>'0>s. K2 + 11*0.
— Prismes incolores droits, perdant leur eau dans le vide ot se ramollissant à 100°. Ce sel est trèssoluble dans l’eau, mais l’alcool et l’esprit de bois ne le dissolvent pas. L’eau bouillante le dédouble à la longue en biracémato potassique et en alcool méthylique.
L’acide méthylracémique, employé en excès, produit dans la potasse un précipité pulvérulent, soluble dans une plus grande quantité d’ean
IIe Classe. — éthers racémiques a radicaux d’acides.
ACIDE TÉTRACÉTYLRACÉMIQUE,
Ci6H*°Oi6 = C3H8012(C!H3 O)1.
— Il se produit dans l’action de l’eau sur l’anhydride tétracétylracémique ; son sel de calcium est incristallisable. Les alcalis paraissent le dédoubler plus facilement que l’acide acétyltartrique fW. H. Perkin, Journ. chem. Soc. London, (2), t. V, p. LIS; — Bull, de la Soc. chim., 1868, t.lX, p. 222].
Anhydride tétracétylracémique,
Ci6Hi60‘4 = CSH^O'OfCaiIsO)4.
— On l’obtient en traitant l’acide racémique pulvérisé par le chlorure d’acétyle, par un procédé en tout point semblable à celui que nous avons décrit plus haut pour la préparation de l’anhydride diacétyltartrique ; comme celui-ci, il forme de beaux prismes, fusibles à 120° [Perkin].
ACIDE TÉTRANITRORACÉMIQUE,
C8H8Az» 0*° = C8 U80ls(AzO*)‘
[Dessaignes, loc. cit.}. — On introduit l’acide racémique en poudre dans de l’acide nitrique monohydraté, légèrement chauffé, on sépare par décantation la partie non dissoute et l’on mélange le liquide avec la moitié de son volume d’acide sulfurique. La bouillie cristalline qui se forme est mise à essorer entre des plaques poreuses, puis dissoute dans l’eau tiède et amenée à cristallisation par un refroidissement à 0".
L’acide tétranitrorncémique est en prismes nacrés, plus fins et plus courts que ceux de l’acide dinitrotartrique; sa solution aqueuse n’agit pas sur la lumière polarisée ; elle est très-instable et se décompose à la température ordinaire en dégageant dos gaz; elle renferme à la fin, entre autres produits, do l’acide tartronique. Le sulfhydrate d’ammonium en agissant sur le tétranitroracémate d’ammonium régénère do l’acide racé- Bique.
L’acide tétranitroracémique est plus stable lorsqu’il est dissous dans l’alcool absolu; cette solution le dépose en petites plaques.
Il précipite l’acétate basique do plomb, mais est sans action sur l’acétate neutre du môme métal, ainsi que sur les acétates de potassium, do calcium et d’argent.
IIIe Classe. — Éthers racémiques a radicaux d’alcools et a radicaux d’acides.
diacétylracémate d’éthyle,
CSOHMOI* = C8 II6 O1* (C* H4 O)1 (C! II®)*.
— On le prépare comme le monacétyltartrate d’éthyle en traitant le racémate neutre d’éthyle par
la quantité calculée de chlorure d’acétyle. C’est une huile incolore (Perkin).
tétracétylracémate d’éthyle,
Gît 1136 0'6 = C8H»011 (C* II» O)» (Cs HS)».
— Il se forme dans l’action d’un excès de chlorure d’acétyle sur le racémate d’éthyle. Il cristallise en faisceaux d’aiguilles ou en prismes courts et brillants ; il fond à 50°, 5 et distille sans altération. 11 se dissout plus abondamment dans l’eau que le diacétyltartrate d’éthyle (Perkin).
dibenzoylracémate d’éthyle. — Cristaux fusibles à 57°, obtenus dans l’action du chlorure de benzoyle sur le racémate d’éthyle (Perkin). A. II.
TAUTKOXIQCE (ACIDE),
