C II3 G0II

Br

Il se produit lorsqu’on élimine le groupe Azll2

do la dibromo-paratoluidinc; h cet effet, ou introduit peu à peu cette base dans de l’alcool saturé de gaz nitreux; la réaction s’accomplit à la température ordinaire et l’on obtient la quantité théorique do dibromotoluène. Le même composé se forme encore dans la décomposition du sulfate de dibromo-paratoluol par l’eau, qui, normalement, devrait fournir du dibromocrésol.

Dans la monobromo-paratoluidine, l’atome de brome occupe la position dite méta, puisque cette base fournit le métabromotoluène; ce même

TOLUÈNE. — Zt37 — TOLUÈNE.

atome de brome so retrouve évidemment dans la dibromo-paratoluidine, et la constitution du dibromotoluène qui en dérive ne peut être représentée que par un des symboles suivants : 1.2. 3; 1. 2. 5 et 1. 3. 5. Les isomères 1. 2. 3 et 1. 2. 5 étant déjà connus, le sixième dibromotoluène doit appartenir au type méta-méta 1. 3. 5.

Le diméta-dibromotoluène cristallise dans l’alcool en longues et belles aiguilles, fusibles à 60° et bouillant à 241° [E. Wroblevsky, loc. cit.; Bull, de la Soc. chim., t. XVI, p. 133).

TRIBROMOTOLUÉNES, C7 IGIlr3 = CcIIîRr3-C [P.

— On ne connaît que trois des six tribromotoluènes indiqués par la théorie.

oc-tbibrovotoluènb (I. 2. 6. ?). — Il se forme lorsqu’on introduit peu à peu la tribromo-métatoluidine dans do l’alcool chargé de gaz nitreux; la réaction est vive; il se dégage de l’azote et des vapeurs d’aldéhyde; le tribromotoluène précipité par l’eau et purifié par cristallisation dans la benzine se présente en longues aiguilles soyeuses, peu solubles dans l’alcool. Il fond à 70° et bout sans décomposition vers 200» [E. Wroblevsky, loc. cit.; Bull, de la Soc. chim., t. XVII, p. 121].

(3-tribromotolubne (1. 3. 4. 5). — Les deux atomes de brome de la dibromo-paratoluidine occupent les places 3 et 5, puisqu’on peut en dériver le diméta-dibromotoluène en éliminant le groupe AzH2. Si, au contraire, on remplace ce groupe par un atome de brome, on obtient le diméta-paratribromotoluène. A cet effet, on arrose la base avec la quantité nécessaire d'acide nitrique concentré, et on dirige dans la masse fortement refroidie un courant de gaz nitreux ; quand le tout est devenu liquide, on y ajoute avec précaution de l'acide sulfurique un peu étendu et refroidi, puis de l’éther : il se précipite du sulfate de dimétabromo-diazoparatoluol. Celui-ci est dissous dans l’eau, additionné de bromure de sodium et d’eau de brome, et le perbromure solide qui se précipite est décomposé par l’alcool:

C7H5BrsAz2Br3 -J- CMPO = C7 H8 Bi-3 -f- Az2 -f C2 II‘ O + 2 II Br.

Le diméta-paratribromotoluèno est un liquide bouillant vers 200° et ne se solidifiant pas à

— 20°. Son odeur est celle des toluènes monobromés. Insoluble dans l’eau, il se dissout aisément dans l’alcool (E. Wroblevsky).

Y-trirromotoi.uène. — Ce tribromotoluène a été obtenu synthétiquement en distillant un mélange de tribromo-phénate et d’acétate de potassium. Il cristallise en petites aiguilles fusibles à 150°, très-solubles dans l’alcool, peu solubles dans l’éther [F. Pfankuch, Bull, de la Soc. chim., t. XVIII, p. 497],

2° — Toluènes chlorés.

MONOCHLOHOTOLUÈNES ,

C7II7 Cl = C II3-C6II4C1.

— Comme les toluènes monobromés, les monochlorotoluènes existent sous trois modifications.

Ortuocülorotolüène (1. 2),