C7 H3 S2 O» = CI13-C6 H3 (SO3 II
— On en a décrit trois, que nous distinguerons par les lettres a, fi et y.
Acide a-cnésYLÈNE-DisuLFunF.ijx C7H6 S2 O6 H2.— On l’obtient mélangé d’acide fi, en traitant par l’acide sulfurique fumant l’acide crésylsulfureux (mélange des modifications ortho et para). Cet acide, ou un de ses sels préalablement desséché, est chauffé à 150-100° avec 2p,5 d’acide sulfurique fumant ; au bout de 3 à 4 heures, la masse goudronneuse est dissoute dans l’eau, saturée presque complètement de craie, filtrée et neutralisée par du carbonate de plomb. La liqueur, débarrassée par l’hydrogène sulfuré du plomb dissous, est presque incolore, le sulfure de plomb entraînant les matières colorantes. On la traite par du carbonate de pota sium et Ton évapore la solution filtrée : l’a-crésylène-disulfite de potassium se dépose en cristaux, tandis que le sel de la modification p, ainsi que le crésj lsulfite, non attaqué, restent dans les eaux mères.
L’acide a-crésylène-disulfureux constitue une masse sirupeuse, incristallisable et déliquescente, extrêmement soluble dans l’alcool. C’est un acide bibasique, qui semble ne donner ni sels acides, ni sels doubles. Le mélange de dichromate de potassium et d’acide sulfurique étendu le transforme en un acide disulfobenzoïque ; la potasse en fusion le convertit en une substance voisine de l’orcine.
a-Crésylène-disul/lte. — Sel ammoniacal.
C7 II6 S2 06(AzH4)2+H20
— Prismes ou tables hexagonaux, dérivant probablement du type clinorhombique, ne perdant pas leur eau à 140°. Ce sel exige 3p,24 d’eau à 12° pour se dissoudre; l’alcool le précipite de la solution.
Sel d’argent C7 H6 S2 O6. Ag2. — Grands cristaux anhydres, ne noircissant pas à la lumière.
Sel de baryum C7 H6 S2 O6. Ba. — Prismes déliés, contenant probablement 2 H2 O, dont ils perdent la moitié sur l’acide sulfurique. Le sel séché vers 210° est anhydre; il se dissout dans 1p,3 d’eau à 17°.
Sel de calcium C7 H6 S2 O6. Ca -(- .3 î H2 O. — Masse cristalline, très-soluble, déliquescente; perdant 1 mol. d’eau, dans l’air sec, en s’effleurissant.
Sel de cuivre C7 II6 S2 O6. Cu -(- 8 II2 O. — Prismes bleus, aplatis, à quatre pans.
Sel de magnésium CT1I6 S20G. Mg-f- 8 II2 O. — Grands prismes hexagonaux, très-solubles dans l’eau et dans l’alcool; inaltérable à l’air, perdant 7 H2 O au-dessous de 200° et la 8® molécule à 250° seulement.
Sel de plomb C7H6S2 O6. Pb-f-4-] H2 O. — U solution chaude le laisse déposer sous forme d’une masse cristalline; l’alcool le précipite de la solution aqueuse en prismes minces très-solubles dans l’eau.
Sel de potassium C7 H6S*06. K2 + H20. — Prismes courts, incolores, inaltérables à l’air, insolubles dans l’alcool, solubles dans 5P,25 d’eau à 14° et dans Ip,32 d’eau bouillante. Le sel perd son eau à 100-170° et peut alors subir une chaleur de 300° sans s'altérer.
Sel de sodium C7 116 S2 O6. Na* + 7 11*0. -Longs prismes quadrangulaires, solubles dans l’eau et dans l’alcool, perdant leur eau de cristallisation à l’air.
TOLUÈNE. — f,53 — TOLUÈNE.
i' Les sels d’aluminium et de strontium sont ncristallisables et tlôliqiiescents ; ceux de cadnium, de cobalt, de manganèse et de nickel, constituent des masses cristallines ou des aiguilles minces, très-solubles.
Chlorure a-crésylène-disulfureux.
C7 II6 S2 O* Cl2 = C7 II8 (SO2 Cl)2
On l’obtient en chauffant légèrement le sel de potassium avec du perchlorure de phosphore, reprenant par l’eau et faisant cristalliser dans 'éther la partie insoluble. Il se présente sous 'orme do grands prismes incolores, fusibles ï 51°, 5; solubles dans l’alcool et l'éther. L’eau rouillante ne l’attaque pas; une lessive concentrée le potasse le change aisément en chlorure et en x-crésylène-disulfite L’ammoniaque le transforme Bn amide; le zinc et l’acide chlorhydrique, en sulfhydrate de crésylène.
a-Crésylènc-disulfamide.
C7 116 S’- O1 Az2 II» = C7 H6 (SO2 Az H 2)2
— Le chlorure se dissout à 60° dans l’ammoniaque concentrée ; la solution laisse, après l’évaporation, une misse visqueuse qu’on traite par un mélange à volumes égaux d’alcool et d’éther; la solution, séparée du chlorure d’ammonium, est évaporée et le résidu est dissous dans l’eau bouillante ; l’amide cristallise par le refroidissement; on la purifie par plusieurs cristallisations. Ce sont des prismes minces, fusibles à 186°, assez solubles dans l’alcool et dans l’eau bouillante, mais fort peu dans l’eau froide et dans l’éther.
Le chlorure de benzoyle transforme l’amido en un dérivé dibenzoïque C7 11°(S02 AzHC7 H50)2 qui constitue des cristaux indistincts, presque insolubles dans l’eau. Ce corps fonctionne comme acide bibasique; le sel potassique
C7 H8 (SO2 Az KC7 II5 O)2
est une masse gommeuse, dont, la solution précipite les sols métalliques [P. Hakansson, Deutsche chem. Gesellscli., t. V, p. 1084; Bull, de la Soc. chim., t. XIX, p. 2G0 ; t. XX, p. 393.]
Acide P-cuksylè\e-disulfiiiieux C7H6S206Hs.
— Il se produit en petite quantité, indépendamment de l’acide a, lorsqu’on traite l’acide crésylsulfureux par l’acide sulfurique fumant; à ICO0,' la proportion en est faible, mais elle paraît augmenter si l’on élève la température à 180°.
11 se trouve à l’état do sel de potassium dans les eaux mères de l’a-crésylène-dbulfite potassique.
Sel d’ammonium. — Petites tables minces.
Sel de baryum C7 II8 S2 O8 Ba 4- H2 O. — Croûtes cristallines, solubles dans 1 1p,Gü d’eau à 15°.
Sel de potassium. — Cristaux microscopiques groupés en mamelons.
Chlorure fi-crésy lène-disulfureux Cristaux
fusibles à 94°, moins solubles dans l’éther que le chlorure a- crésy 1 è n e-d i s u 1 f u reux .
| -Crésylène-disulfamide. — Cristaux fusibles a 210", moins solubles dans l’eau que l’a-crésylène-disullamide |P. Hakansson, loc. cit].
Acide y-caÉsvLèx’E-Disü lfosed x C7 IIe S2 0° II2.
— Il se forme par l’action combinée de l’anhydride phosphorique et do l’acide sulfurique sur je toluène; on introduit dans dos tubes trèsa*v“ lo t0,uè.nn par portions de 10 grammes,
t r • . , « «luiiu uo iu giaimiica,
5 fois son poids d’un mélange de 1p d’anliyonde phosphorique et de 2n d’acide sulfurique;
Un SP.OllO Inc tuLnn X 1.. . , a ■ ^
AS 110 tlllJes à lil lumPc et on les chauffe mon. .,penilant 4 h S heures. Après refroidissells contiennent deux couches: l’inférieure, las,ïni-et épa!sse’ renferme l’acide sulfimé; licraido À'rtx ll"?pi(Iei estde l’anhydridesulfureux
est portétt» i?"verture d?s tubes< Produit poue a 1 ébullition avec leau, pour chasser le
gaz sulfureux, neutralisé par du carbonate de baryum et évaporé ; la liqueur, suffisamment concentrée, fournit, par addition d’alcool, le sel barytique sous forme d’un précipité qu’on purifie par plusieurs dissolutions dans l’eau, suivies de précipitations par l’alcool.
L’acide a-crésyle-disulfureux, isolé du sel barytique par l’acide sulfurique, est une masse déliquescente, difficilement cristallisable et s’altérant déjà par l’évaporation de sa solution au bainmarie. Fondu avec la potasse, le sel de potassium de cet acide fournit un corps voisin de Porcine; chauffé avec du formiate de sodium, il donne l’acide isoxylique C9 H8 O1.
Sel d'ammonium. — Aiguilles entre-croisées très-solubles.
Sel d'argent C7 H8 S2 O6. Ag2 -j- 2 II2 O. — L’acide, neutralisé à 100° par l’oxyde d’argent, donne un dépôt cristallin jaune, noircissant à la lumière et perdant son eau à 110°.
Sel de baryum C7II8S2 O8. Ba + 3| H2 O. — Précipité blanc, indistinctement cristallin, trèssoluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool.
Sel de cadmium. — Masse gommeuse, trèssoluble.
Sel de potassium C7H« S208.K2 -f H20. — Prismes courts, bien développés, s’effleurissant à l’air, insolubles dans l’alcool concentré. [C. Senhofer, Ann. der Chem. u. Pliarm., t. CLXIV, p. 126; Bull, de la Soc. chim., t. XVIII, p. 459.]
44°. — Dérivés bromo-sulfureux.
ACIDES MONOBROMOCRÉSYLMONOSULFUREUX.
C7 ne BrS03H=CIIs-C6 H3' ^ H)
— Us sont théoriquement au nombre de dix; on en a décrit neuf, mais il est douteux que tous ces corps constituent des espèces chimiques distinctes; trois d’entre eux, les acides décrits sous les rubriques 1,8 et 9, semblent être identiques, à en juger d’après les points de fusion du chlorure et de l’amide; cependant ils présentent dans l’aspect et dans la teneur en eau de leurs sels, des différences tellement grandes que nous les décrirons séparément. De nouvelles recherches sont nécessaires pour établir définitivement l’individualité de ces trois acides.
1°. — Acide oiithobrom o-métacrésylsu lfureux (1.2.3) ou (1.2.5).
.Br
CII3-Cfi II3 ^ ,2I
N(S03H)(31ou(5)
— Il se produit lorsqu’on dissout, à l’aide d’une douce chaleur, l’orthobromololuène dans deux fois son volume d’acide sulfurique fumant ; dans ces conditions, il ne se forme qu’un seul acide sulfoné; Dmochowski croit en avoir obtenu deux, mais ses indications sont au moins douteuses.
Quand la dissolution de l’orthobromotoluène est complète, le produit est étendu d’eau et transformé en sel de baryum d’après la méthode ordinaire; ou bien, il est saturé par un lait de chaux puis fortement concentré par évaporation, additionné d’nno solution chaude et concentrée de chlorure de baryum et filtré : le sel do baryum de l’acide orthobromo-métacrésylsu lfureux se dépose alors par le refroidissement et est purifié par une nouvelle cristallisation.
L’acide du sel do baryum, mis en liberté au moyen de l’acide sulfurique, est une masse cristalline, très-soluble. Il est monobasique. Ses sels cristallisent facilement et supportent une température de 189° sans se décomposer.
L’hydrogène naissant le transforme en acide métacresylstilfureux; l’acide nitrique fumant, eu
TOLUÈNE. — Z|54 — TOLUÈNE.
un acide nitrobromocrésylsulfurcux et le mélange oxydant de dichromato de potassium et d’acide sulfurique étendu, en acide orthobromo-métasulfobenzoïquo.
Sel de baryum (C7 IM Br S03)!Ba-f 2 H20. — Lamelles rhomboïdales allongées, brillantes, solubles dans 2o8l> d’eau à 14° et dans 253e d’eau à 17°; l’eau se dégage au-dessus de 100°. Ce sel est moins soluble que le parabromo-orthocrésylsulfite de baryum.
Sel de calcium (C7 H6 Br SO3)5 Ca. — Tables rhombiques ou hexagonales, anhydres, solubles dans 60p d’eau à 14°.
Sel de cuivre. — Grandes tables, peu colorées, efüorescontes, très-solubles dans l’eau, fusibles dans leur eau de cristallisation.
Le sel de magnésium cristallise en petitos écailles très-solubles, et le sel de manganèse en tables.
Sel de plomb (C7 H6BrS03)2Pb-|-2H20. — Lamelles allongées, réunies en faisceaux solubles dans 192p d’eau à 18°; l’eau de cristallisation se dégage vers 1.10°.
Sel de potassium C7IIGBrS03. K-]-|H20. — Tables ou aiguilles courtes et épaisses, perdant leur eau vers 140°. Fondu avec la potasse, ce sel fournit de l’orcine et une petite quantité d’acide salicylique (G. Vogt et A. Henninger).
Sel de sodium C7HGBrS03. Na + riFO. — Belles et grandes tables rhombiques, généralement minces, solubles à 14° dans 19P d’eau. Le sel perd son eau vers 150° et ne se décompose pas à 240°.
Le sel de strontium ressemble à celui de baryum. Le sel de zinc constitue des lamelles brillantes, très-solubles.
Chlorure C7HGBrS02Cl. — On l’obtient en traitant le sel de sodium sec par le perchlorure de phosphore. Il se dépose dans l’éther en grandes tables, fusibles à 52-53", entianten ébullition vers 250° et se décomposant brusquement vers 2G0" ; dans le vide, il distille sans altération. Son odeur est piquante. Il est insoluble dans l’eau qui, à haute température (200°), l’attaque lentement et régénère l’acide orthobromo-métasulfureux. L’acide sulfurique le dissout en petite quantité; l’acide nitrique fumant en absorbe une grande proportion sans l’altérer. L’étain et l’acide chlorhydrique le transforment en sulfhydrate d’orthobromocrésyle.
Amide C7 HGBrS02Az H2. — Pour la préparer on broie, à une douce chaleur, le chlorure avec du carbonate d’ammonium. Elle cristallise en longues aiguilles incolores et brillantes, fusibles à 133-134°. Elle est peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante et très-soluble dans l’alcool et l’éther; l’ammoniaque augmente sa solubilité dans l’eau. Elle ne s’unit pas aux acides [H. Hübner, F. G. G. Müller et Retschy, l.iebig's, Ann. der Chem., t. CLXIX, p. 34; Bull, de la Soc. chim., t.XV, p. MO; t. XVIII, p. 83; t. XXI, p. 401 ; — Dmociiowsky, Bull, de la Soc. chim., ibid., t. XVIII, p. 78].
2". — Acide onTHOBnoMO-PAïuCRÉSYi.suu'unBüx (1.2.4).
