AZ°W
— L’acéto-orthonitro-métatoluide est saponifiée par la quantité calculée de potasse alcoolique, et l’orthonitro-métatoluidine mise en liberté est purifiée par cristallisation dans l’eau bouillante. Elle forme de longues aiguilles fines, d’un jaune safran, fusibles à 133-134°. Elle se dissout dans les acides, mais forme des sels peu stables [F. Beilstein et A. Kuhlberg, Ann. dèr Chem. u. Pharm., t. CLV1II, p. 348 ; Bull, de la Soc. chim., t. XV, p. 249],
ACIDES SÜLFONÉS DE LA MÉTATOLUIDINE. — Ils représentent des acides crésysulfureux métamidés; on en connaît trois.
Acide métamido-oi\tuociiésïlsulfüheux (1.2.3) ou (1.3.6).
G7 II8Az. S O3 H = CH3 - C® H3 :
. (Az H2)( • (SO3 II)
PI
(2| ou (0)
— Il so forme par l’action directe de l’acide sulfurique fumant sur la métatoluidine. 1 p. de cette base est chauffée pendant 4 heuresà 100-170° avec 3 p. d’acide sulfurique fumant, puis la masse est précipitée par l’eau. Le dépôt, purifié par cristallisation dans l’eau bouillante, fournit des tables épaisses, blanches, anhydres d’acide métamido-orthocrésylsulfureux. Cet acide se détruit au-dessus do 275° sans fondre préalablement ; il est peu soluble dans l’eau et insoluble dans l'alcool. Le gaz azoteux le transforme en un dérivé diazoique que l’alcool bouillant décompose en azote et acide ortliocrésylsulfureux. Le brome produit dans la solution de l’acide amidé un précipité de tribromo-métatoluidine.
Sel de baryum (C7il8 AzS03)2Ba-|-9H20. — Tables minces ou longs prismes ressemblant aux cristaux d’urée.
Sel de plomb (C7H8AzS03)2Pb-f-3)H20. — Mamelons durs, d’un gris jaunâtre [F. Lorenz, loc. cil.].
Acide métamido-paracrésylsulforeux (1.3.4).
C7 H8 Az. SO3 II = C 11» - C6 Us ^
CAt »2)|a) (SO3 II) j4j
— En traitant par l’amalgame de sodium et l’eau l’acide métamido-orthobroino-paracrésylsulfureux (voy. plus loin), on obtient l’acide métamidoparacrésylsulfureux sous forme de très-petites aiguilles réunies en faisceaux et contenant 1 mol. d’eau qui se dégage lentement dans l’air
sec. 11 est peu soluble dans l’eau et dans l’alcool ; 1 p. se dissout à 16° dans 715 p. d’eau. Les sels de plomb et de baryum sont amorphes TM. Ilayduck, Bull, de la Soc. chim., t. XXIII, p, 5571.
Acide métamido-crésylsulfureux (1.3.7).
C1 H8Az. SO’H
— Préparé par la réduction de l’acide métanitro-crésylsulfureux (voy. p. 459) au moyen du sulfure de sodium, il cristallise en aiguilles anhydres incolores, brillantes, peu solubles dans l’eau (Beilstein et kuhlberg).
Acide métamido - ortiiobisomo -paracrésylsolfureux (1.2. 3. 4) ou (1.2. 4. 5).
C7II7 Br Az. S09H
— Il a été obtenu à l’état impur et amorphe par l’action 8u sulfure d’ammonium sur l’acide métanitro-orthobromo-paracrésylsulfureux (Hayduck).
Acide métamido-crésylène-disclfcreux.
C7H7Az (SO5 H)*
— Il se trouve dans les eaux mères de la préparation de l’acide môtamido-orthocrésylsulfureux; après avoir débarrassé celles-ci de l’acide sulfurique libre, au moyen du carbonate de baryum, on les sursature d’hydrate barytique et on les soumet à la distillation, tant qu’il passe de la métatoluidine. Le liquide traité ensuite par le gaz carbonique, filtré et évaporé, fournit des aiguilles incolores, feutrées, d’un sel de baryum acide, [C7 H7Az(S03H)S03]2Ba -j- 12jH90.
Le sel de plomb forme des croûtes cristallines de la formule C7H7Az(S03)2Pb 2II20. L’acide libre semble être très-peu stable, il n’a pu être isolé [Lorenz, loc. cit.].
ACÉTOMÉTATOLUIDE,
C9H*' AzO = C H3 - C6 II4 (Az H. C2 H3 O) ,3)
— On l’obtient en traitant la métatoluidine par le chlorure d’acétyle ou en faisant bouillir cette base avec de l’acide acétique cristallisable. La solution de l’acéto-métatoluide dans l’eau bouillante devient laiteuse en se refroidissant, puis laisse déposer des cristaux réunis en faisceaux, fusibles à 65°, 5 et bouillant à 303°. 100 p. d’eau en dissolvent Or, 41 à 13° (Beilstein et Kuhlberg).
Acéto-diorthobromométatoluide, C8 H9 Br2Az O.
— Elle se prépare, comme nous l’avons dit plus haut, par l’action du brome, en quantité calculée, sur l’acétométatoluide. Elle se dépose dans l’eau bouillante en aiguilles aplaties, fusibles à 154" (Wroblevsky).
Acelo-parachlorométaloluide, C9Hll)ClAzO. — Lamelles fusibles à 139-110° (Engelbrecht'.
Acéto-orlhonitrométatoluide, C9U10(AzO2)AzO.
— Par l’action de l’acide nitrique sur l’acétométatoluide, il ne paraît se former qu’un corps nitré, le dérivé orthonitré. On introduit peu à pou l’acétométatoluide dans de l’acide nitrique froid de 46°, 5 B., et l’on précipite le dérivé nitré par addition de neige; on achève sa purification par cristallisation répétée dans l’eau bouillante. L’orthonitro - acétométatoluide se présente en petits parallélipipèdos jaunes ou en cristaux orthorhombiquesplus volumineux, fusibles à 101-102°. Elle est très-soluble dans l'alcool bouillant et peu soluble dans l’eau bouillante (Beilstein et Kuhlberg).
