CI13-C°I

Jusqu’ici on ne connaît pas ce corps, mais on a préparé quelques-uns de ses produits de substitution cjui se forment lorsqu’on oxyde Yorthocrésol ou le métacrésol par un mélange du chlorate de potassium et d’acide chlorhydrique. Le paracrésol ne fournit, dans ces conditions, aucun dérivé quinomque, ce qui plaide en faveur do l’hypothèse actuelle sur la constitution delà quinone.

DICHLOROTOLUQUINONES,

C7H4C1202 = CII3-CmCt2(02).

— En traitant l’orthocrésol (on le crésol du goudron) par le chlorate de potassium et l’acide chlorhydrique, d’après le procédé décrit par Græbe pour la préparation du chloranile (t. II, p. 1308), on obtient un mélange d'u-dichloritoluquinone et do trichlorotoluquinone; l’a-dichlorototuquinone ainsi formée n’a pas été décrite en détail (Borgmann, Southworth).

Le métacrésol fournit dans les mêmes conditions un composé unique, la $-dichlorololuquinone et pas de dérivé trichlorô; lorsqu’on chauffe ce phénol avec le chloiate potassique et l’acide chlorhydrique, il se colore d’abord en noir, puis en rouge foncé, et tombe à la fin au fond du vase sous lu forme de petites gouttes jaunes qui fr f-n- ent bientôt. Le produit, lavé h l’eau et oistiiio avec les vapeurs aqueuses, cristallise dans

l’alcool en tables transparentes jaunes, se colorant peu ii seu en brun.

La p-dichlorotoluquinono est peu soluble dans l’eau, très-soluble dans l’alcool bouillant et dans l’éther; son point de fusion n’a pu être déterminé, par la raison qu’elle se sublime, avec décomposition partielle, un peu au-dessus de 100°. La soude la dissout en se colorant en jaune. L’acide sulfureux la transforma à froid en dichlorotoluhydroqtiinono [M. S. Southworth, Ann. der Chem, u. Pharm., t. CLXVJIJ, p. 207; Bull, de la Soc. chim., t. XXI, p. 224].

TRICHLOROTOLUQUINONE,

C7 H3 Cl3 O2 = CH3-C6C19(02).

— On n’en connaît qu’une seule, ce qui est en accord avec la théorie. Comme nous l’avons dit, elle se forme lorsqu’on t: ai te l’orthocrésol, ou le crésol du goudron par le chlorate de potassium et l’acide chlorhydrique; on la purifie en faisant cristalliser à plusieurs reprises le produit brut (Borgmann, Southworth). On peut substituer l’acide orthamidoparacrésylsulfureux au crésol (Hayduck).

La trichlorotoluquinone est en grandes tables brillantes, jaunâtres, d’une odeur de quinone, fusibles à 232°; elle se colore en brun à l’air. Elle est entraînée par la vapeur d’eau. Sa solution dans la soude est de couleur brune et laisse déposer, au bout de quelque temps, des aiguilles. L’acide sulfureux la transforme il 100-120° en trichlorotoluhydroquinnne [E. Borgmann, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CL1I, p. 248 ; Bull, de la Soc. chim., t. X, p. 424; t. XIII, p. 356; — Southworth. loc. cil.].

DICHLOROTOLUHYDROQUINONES,

C7 II8 Cl2 O2 = CHs-CeHCl2 (O H)2.

— On en a obtenu deux.

a-DicnLoitoToi.uHYunoQuiNONE.— Le mélange d’a-

dichlorotoluquinone et de trichlorotoluquinone (Voy. plus haut) est chauffé il 100° en vases clos avec de l’acide sulfureux aqueux et le produit est distillé dans un courant de vapeur d’eau. La trichlorotoluhydroquinone reste dans le vase distiilatoire, tandis que l’a-dichlorotoluhydroquinone passe avec les vapeurs aqueuses et se dépose dans le liquide distillé en cristaux pennés, blancs; elle est assez soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau bouillante et très-soluble dans l’alcool et l’éther. Elle fond à 119-121° et se sublime en belles aiguilles brillantes (Southworth).

|3-DlCIILOnOTOI.UHYDItOQUINONE. — La (3-diclilorotoluquinone étant arrosée d’acide sulfureux, se colore d’abord en un brun intense, puis elle devient incolore; le produit purifié par cristallisation dans l’eau bouillante contenant de l’acide sulfureux, se présente en longues aiguilles réunies en faisceaux, fusibles à 167-109° et se sublimant facilement. Lafl-dichlorotoluhydroquir.onc renferme 1 ] ou 2II20 qu’elle perd à 100°; elle est assez soluble dans l’eau froide, très-soluble dans l’alcool et l’éther; les solutions prennent à l’air une teinte brunâtre. Sa solution potassique est d’un rouge intense.

On a cherché, mais sans succès, à éliminer le chlore de la (3-dichlorotoluhydroquinone, en la traitant par l’amalgame de sodium.

Le chlorure d’acétyle la transforme en un dérivé acétylé cristallisant dans l’alcool en petites aiguilles incolores, fusibles â 122-124° (Southworth).

TRICHLOROTOLUHYDRCQUINONE,

C7H*C130S = Ctl3-CGC13(0 H)2.

— On la prépare en chauffant â 100° la trichlorotoluquinone avec une solution d’acide sulfureux.

La même substance s’obtient comme produit

TOLYLE.

TOLURIQUE (ACIDE).

accessoire dans la préparation de l’a-dichlorotoluhydroquinone (voyez ci-dessus).

Ello cristallise en longues aiguilles incolores, inodores, très-solubles dans l’alcool et peu solubles dans l’eau. Elle fond à 211-212° et peut être sublimée sans altération. A l’état humide, elle se colore en vert à l’air. Elle se dissout aisément dans la soude et dans l’ammoniaque qu’elle colore en rouge. La solution aqueuse donne avec l’acétate de plomb un précipité soluble dans l’acide acétique. L’acide nitrique la transforme en trichlorotoluçiuinone.

DiacètyltricMorotoluhydroquinone,

C H8 - C° Cl8 (C* H3 O2)2.

— La trichlorotoluhydroquinone est chauffée à 100° avec un excès de chlorure d’acétyle, le produit est lavé à la soude étendue, puis sublimé. L’éther diacétique cristallise en aiguilles incolores, fusibles à 1 14°, peu solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’alcool et l’éther. La soude même chaude ne l’attaque pas; l’acide nitrique le convertit en trichlorotoluquinone.

Diéthyltrichlo/'otoliihydroquinone,