PRODUITS DE SUBSTITUTION DU MÉTAXYLÈNE

— Avec le brome, le chlore, l’acide nitrique, l’acide sulfurique, le métaxylène se comporte comme ses homologues inférieurs ou supérieurs, c’est-àdire qu’il fournit des produits de substitution. Ceux-ci sont encore peu connus, et surtout on n’a pas encore résolu la question de savoir si l’action de ces réactifs fournit un seul produit nu plusieurs produits isomériques, comme cela a lieu pour la benzine et le toluène. On sait seulement que, dans la réaction de l’acide sulfurique sur le métaxylène, il se forme deux acides monosulfunés isomériques. Les dérivés monosubstitués renfermant le groupe substitué dans le noyau peuvent exister théoriquement sous trois modifications isomériques (1.2.3), (1.3.4), (1.3.5); le dérivé (1.3.4) semble se produire de préférence et constituer la majeure partie des produits monosubstitués engendrés directement.

L’action du brome et du chlore sur le métaxylène diffère, suivant qu'elle s'exerce à froid ou à chaud ; ici se produisent des phénomènes semblables à ceux que l’on observe avec les autres hydrocarbures aromatiques à chaîne latérale ; à une basse température, ou mieux en présenco d’une petite quantité d’iode, la substitution se fait dans le noyau benzique, tandis qu’à la température de l’ébullition du carbure les chaînes latérales sont attaquées et on obtient les éthers haloïdes de l’alcool métatolylique ou du glycol métatolylénique.

XYLENES. — 736 — XYLÈNES.

MÉTAXYLÉNES MONOBIlOMÉS,

C8Il9Br = C6ll3 (CH3)3 Br.

— O» on cotttiutl doux.

1° Modification (1.3.4),

C6 113 (Cil3) (C H3)(3JBr|t)

— Le métaxylène refroidi est additionné, peu à peu, de la quantité théorique de brome, et, au bout de quelque temps, le produit est lavé, séché et rectifié. Le monobromométaxylène est un liquide incolore, bouillant à 202-204°. Le sodium et l’iodure de méthyle le convertissent en pseudocumèno, réaction qui établit sa constitulion. Sous l’influence oxydante de l’acide chromique, le monobromométaxylène fournit, d'après Aln ens, deux acides inonobromométatoluiquesisomériques (voyez t. 111, p. 407); ce fait demande à être confirmé, Alnens u’ayant pas employé un bromométaxyléne exempt de bromoparaxylène et peut-être même de bromo-orthoxylèno. Traité par le sodium, il fournit le dixényle G16 il18 [F. lieilstein, A. Walhlforss otL. lloesler, .1 nn. der Client, u. Pliarm., t. CXXXIII, p. 32; Bull. de la Soc. chim, t. IV, p. 207 : — Th. Ernst et 15. Fittig, Ann. der Chem. u. Pliarm., t. CXXXIX, p. 184; Bull, de la Soc. chim., t. VII, p. 107J.

2° Modification (1.3.5),

C3H3(CH3)(CH3)|31Br(5|

— Elle se forme lorsqu’on dirige du gaz nitreux dans une solution alcoolique de monobromo-amétaxylidine (voyez t. III, p. 741). C’est un liquide incolore, ne se solidifiant pas à — 20" et bouillant à 204° ; densité il 20"= 1 ,302. Le sodium et Fiodure do méthyle ne l’attaquent qu’avec difficulté, mais si l’on substitue l’iodure d’éthyle à l'iodure de méthyle, on obtient une diméthyleéthylbcnzine qui, par oxydation, fournit de l’acide mésitylénique. Ces réactions fixent la constitution de ce monobromométaxylène [E. VVroblevsky, Deutsche chem. Gesellscli., t. IX, p. 495; Bull, de la Soc. chim., t. XXVII, p. 66].

MÉTAXYLÈNE DIBROMÉ,

C8 H8 Bra = C® H! (C H3)2 Br2.

— On le prépare en laissant en contact, pendant 24 heures, le métaxylène avec un excès rie brome et faisant cristalliser le produit dans l’alcool. Il forme des lames nacrées, fusibles à 69° et bouillant à 255-256°. La potasse alcoolique ne l’attaque pas. Les oxydants le convertissent en acide dibromométatoluique [K Fittig, W. Ahrens et L. Mattheides, Ann. der Chem. u. Phartn., t. CXLVII, p. 15; Bull, de la Soc. chim., t. IX. p. 492].

Lorsqu’on chauffe au bain-marie le dibromométaxylène en solution dans la benzine avec l’iodure de méthyle et le sodium, on obtient du durol et une certaine quantité d’une triméthylbenzine liquide [P. Jannasch, Deutsche cliem. Cesellsch-, t. Vil, p. 692; Bull, la Soc. chim., t. XXII, p. 374].

Indépendamment du bromométaxylène symétrique décrit plus haut, Wroblevsky a obtenu par l’action du gaz nitreux sur une solution alcoolique de bromo-a-métaxylidine, une petite quantité d’un dibromométaxylène bouillant vers 252° et ne se solidifiant pas à — 20°. Ce corps est probablement isomérique avec le métaxylène dibromé décrit plus haut [Wroblevsky, loc. cit.].

Métaxylénes monochlorés. — On connaît deux modifications isomériques de ce corps.

Monochloromètaxylene,