G II

= G6IIl ' (c Hjj + 2NaBr -f 2NaI

On emploio 5 p. de paradibromobenzine, 2p,5 de sodium et 8 p. d’iodurc de méthyle, et l’on ajoute plusieurs volumes d'éther; la réaction s’accomplit tranquillement et fournit un rendement de 30 à 50 °/? de la quantité théorique Le produit est soumis à trois rectifications méthodiques et la portion passant entre 133 et 140° est refroidie avec de l’eau glacée, où elle se fige presque complètement; la partie restée liquide est décantée, les cristaux sont fondus, soumis à une seconde réfrigération, et débarrassés à nouveau des parties liquides. Après deux ou trois traitements semblables, le paraxylène est pur [V. Meyer, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CLVI, p. 265; Bull, de la Soc. chim., t. XIV, p. 405; — P. Jannasch, Deutsch. chem. Gesellsch., t. X, p. 1354].

3" Le paraxylène, enfin, existe en proportion variable dans le xylène du goudron; Fittig, qui le premier a fixé la nature du xylène du goudron, en a trouvé environ 10 %, Jacobsen de 20 à 25% (voyez p. 733). Pour l’extraire , on agite le xylène à plusieurs reprises avec de l’acide sulfurique ordinaire qui dissout l’orthoxylène et le métaxylène, sans attaquer une proportion notable de paraxylène. L’hydrocarbure est ensuite traité, à une chaleur modérée, par l’acide sulfurique fumant peu concentré qui lo dissout, à l’exception d’une faiblo quantité d’un carbure saturé, et la solution est additionnée d’eau petit à petit; ii un certain degré dedilution, l’acide paraxénylsulfureux hydraté se dépose sous forme cristalline, car il est peu soluble dans l’acide sulfurique étendu, et il suffit de l’essorer et de le faire cristalliser dans l’eau pour l’obtenir h l’état de pureté. Cet acide, soumis à la distillation sèche,

régénère du paraxylène pur. On peut aussi transformer l’acide brut en sel de sodium, purifier celui-ci par cristallisation et en isoler le paraxylène en le chauffant vers 195° avec de l’acide chlorhydrique [O. Jacobsen, Deutsche chem. Gesellsch., t. X, p. -1009].

Propriétés et réactions. — Le paraxylène se» présente sous la forme d’une masse composée de grands cristaux incolores, fusibles à 15° et bouillant de 136 à 137° (Jannasch); il possède une odeur particulière, différente de celle de la benzine. Il est miscible avec une foule de liquides organiques. La densité de l’hydrocarbure pur ne semble pas avoir été prise. Glinzer et Fittig indiquent pour le paraxylène préparé au moyen du monobromotoluène brut (mélange d’orthobromotoluène et de parabromotoluène) le chiffre 0,8621 à. 19°, 5, mais ce carbure n’était pas entièrement pur.

L’acide azotique étendu transforme à l’ébullition le paraxylène en acide paratoluique, C6H‘(CH3) (C0U1)(4).

le dichromate de potassium et l’acide sulfurique étendu fournissent de l’acide téréphtalique, C6H4(C0U1)(C02II)(4|

produits de substitution. — Ils sont très-peu connus; théoriquement, leur nombre doit être moins grand que celui des dérivés de l’orthoxylène ou du métaxylène. Ainsi lo paraxylène ne doitfournir qu'unseul dérivé monosubstitué, tandis que l’ortlioxylène en donne deux, etle métaxylène trois.

Ce que nous avons dit plus haut relativement ii l’action des halogènes sur le métaxylène s’applique aussi au paraxylène.

Paraxylène monobromé (1.3.4),

Cm9 Br = C6H3 (CH3)2 Br.

— On fait tomber goutte à goutte une quantité calculée de brome (1 molécule) dans du paraxylène additionné do quelques centièmes d’iode ot bien refroidi ; la réaction achevéo, on lave le produit à la soude, on le sèche et on le rectifie. Le monobromoparaxylène est un liquide incolore, bouillant à 199, 5-200°, 5 et se solidifiant dans la glace sous la forme de lames incolores, qui ne fondent qu’à -)- 10°. L’acide chromique en solution acétique l’oxyde très-facilement et le convertit en acide bromoparatoluique (t. III, p.499). Lorsqu’on nitre le parabromotoluène, on obtient un liquide qui laisse déposer, au bout do quelque temps, des cristaux fusibles à 70°, 5. Le sodium attaque un mélange de monobromoparatoluône, d’iodure de méthyle et de benzine et fournit la triméthylbenzine (1.3.4) ou pseudocumène (Jannasch).

Paraxylène dibromé,

C’HSBr* = C6H2(CH3)2Br*.

— Le paraxylène étant traité à froid et en présence de l’iode par la quantité théorique de brome (2 molécules), on obtient lo dibromoparaxylène sous forme de lamelles fusibles à 72°, 5, d’aprè3 Fittig, Ahrens etMattheides; à 75°, 5 d’après Jannasch. L’iodure de méthyle et le sodium le transforment à chaud en durol (tétraméthylbenzine) [R. Fittig, W. Ahrens et L. Mattheides, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CXLVII, p. 15; Bull, de la Soc. chim., t. IX, p. 492; — Jannasch, (oc. cit.].

Bromure de paratolylène,

C8 ni Br2 = CG H‘ (G II* Br)2.

— Voyez t. III, p. 503.

Chlorure de paratolyléne,