COMBINAISONS DD ZIRCONIUM AVEC LES C0RP3 HALOGÈNES

BnoMuiiE de zirconium, ZrBr*. — On le prépare en faisant passer des vapeurs de brome, entraînées par un courant de gaz carbonique, sur des boulettes de zircone, d’amidon et de charbon do sucre chauffées au rouge vif dans un tube.

C’est une poudre cristalline blanche, volatile. Il n’est pas réduit au rouge blanc par l’hydrogène. Il attire l’humidité de l’air et est décomposé énergiquement par l’eau, qui le transforme en oxybromure [Melliss, Inc. cit.].

La solution d’hydrate de zirconium dans l’acido bromhydrique laisse par l’évaporation des grains cristallins, solubles dans l’eau et décomposables par la chaleur. C’est un bromure hydraté, ou plutôt un oxybromure [Berthemot, Ann. deChim. et de Phys., (2), t. XL1V, p. 393].

Oxybromure, ZrO Br2. — Par l’évaporation de lasolution aqueuse du bromure ZrBr* cet oxybromure se dépose en bellos aiguilles transparentes (Melliss).

CiiLonunE de zirconium, Zr Cl*. — Il se produit par la combustion du zirconium dans le chlore, ainsi que par l’action du chlore sur un mélange de zircone et de charbon chauffé au rouge vif dans un tube. On le purifie par sublimation dans un courant d’hydrogène, pour en séparer le chlorure du silicium et le chlorure de titane beaucoup plus volatils et qui peuvent l’accompagner. C’est un sublimé blanc dont la densité de vapeur, prise dans la vapeur de mercure, a été trouvée égale à 117 (par rapporté 11=1); la densité de vapeur théorique est de 115,75. [Deville et Troost, Ann. de Chim. et de Phys., (3), t. LVIII, p. 281],

Le chlorure de zirconium anhydre forme avec le perchlorure de phosphore une combinaison 2ZrCl*. PCI5, fusible é 240° et volatile à 325° Paijkull, Bull, de la Soc. chim., t. XX, p. 65].

11 s’unit de même par voie sèche au gaz ammoniac et au chlorure de sodium, pour former les combinaisons ZrCl*. 4AzII3 = Zr(AzII3Cl)* et ZrCl*.2NaCl (Paijkull).

Chlorure hydraté. — Le chlorure do zirconium anhydre se dissout dans l’eau avec élévation de température.

On obtient la même solution en dissolvant l’hydrate de zirconium dans l’acide chlorhydrique étendu. L’évaporation de la solution abandonne des aiguilles soyeuses, à saveur astringente, solubles dans l’eau et dans l’alcool, pou solubles dans l’acide chlorhydrique concentré (Berzelius). Si on laisse d’abord le chlorure s’hydrater à l’air, il se dissout dans l’eau sans élévation do température. La solution, évaporée à sec, laisso un résidu insoluble dans l'eau et dans l’acide chlor- ' hydrique (H. Rose).*

Oxychlorure. — Les cristaux déposés dans la solution chlorhydrique d’hydrate de zirconium sont un oxychlorure qui, d’après Paijkull, a pour composition Zr O Cl2 -f 8 H20 (-f 9 H2 O d’après Hermann ; 4 jll2 O d’après Melliss). Si on chauffe ces cristaux, ils deviennent opaques, perdent de l’eau et de l’acide chlorhydrique et se con-

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vertissent en un autre oxychlorure anhydre Zi'Cll-j-2ZrO!=Zr3Cl;Ol (Hermann).

La solution alcoolique d’oxychlorure ZrOCl* donne, par l’addition d’éther, un précipité cristallin qui a pour composition

ZrCl*. 3ZrO* = 2Zr*Cl*03.

Cet oxychlorure est soluble dans l’eau et so sépare à l’état amorphe par l’évaporation do la solution. Il est soluble dans l’alcool, qui le décompose à chaud [Endemann, Journ. jür pralst. Chem., (2), t. XI, p. 209].

Oxychlorure, 3ZrCl4.ZrOs soit Zr*0 Cl6. — C’est un produit volatil qui se forme lorsqu’on chauffe le tétrachlorure anhydre dans un courant d’oxygène [Troost et Hautefeuille, Compt. rend., t. LXXIII, p. 563].

Fluorure de zirconium, ZrFl4. — Il se prépare par l'action du iluorhydrate de fluorure d’ammonium sur l’oxyde de zirconium, jusqu’à expulsion de l’excès de Iluorhydrate.

On l’obtient aussi en faisant agir le gaz acide chlorhydrique au rouge sur un mélange de fluorure de calcium et de zircone. C’est un corps solide, moins bien cristallisé que le fluorure d’aluminium , qu’on obtient par le même procédé, il est soluble dans l’eau, qui le transforme en oxyfluorure attaquable par les acides, volatil au rouge blanc [ Deville. Ann. de Chim. et de Phys (3), t. XLIX, p. 84]. Il forme de petits cristaux brillants, présentant en général des faces courbes et appartenant au type du prisme anorthique. Faces principales , m , p , t , h ou oo’P’oo,gr ccP’oo. Angles mt— 108°18’; pm = 99°41 ; p<=120°6’ ; p/t= 116° 32’; p g = 112° 14’ (Marignac).

L’acide fluorhydrique dissout difficilement l’oxyde de zirconium anhydre, mais aisément l’hj drate de zirconium.

Le fluorure de zirconium anhydre se dissout dans l’acide fluorhydrique aqueux et la solution abandonne par l’évaporation de petits cristaux anorthiques brillants, souvent en formes tabulaires. Chauffés, ces cristaux perdent de l’acide fluorhydrique en même temps que de l’eau. Chauffés au rouge, ils laissent un résidu de zircone anhydre.

Le fluorure de zirconium se combine avec les autres fluorures. — Voyez Fluozirconates, t. I, p. 1483.

Fluosilicate de zirconium. — Voyez t. I, p. 1477.

Iodure de zirconium. — L’iode n’attaque pas le mélange de zircone et de charbon au rouge. L’iodurc de zirconium ne se produit pas non plus par l’action de l’iodure de potassium sur lo bromure de zirconium.

On n’obtient pas davantage un oxyiodure lorsqu’on concentre àbasse température la solution de l’hydrate de zirconium dans l’acide iodhydrique (Melliss).