S-CS-0 C2 H5 S-CS-OC2H
+ 2AzH2
Disulfure
éthylsulfocarbo-
niquo,
P c . — Az H2 OC2H8 Sulfocarbamato d’éthyie.
? S Az H'* | 0
Thioéthylsulfocarbonato d’ammonium.
Pour préparer le sulfocarbamate d’éthyle, on fait passer du gaz ammoniac dans une solution alcoolique de thiosulfoearbonate d’éthyle et, après 24 heures de contact, l’on distille la plus grande partie du liquide. Le résidu concentré au bainmarie et abandonné sur l’acide sulfurique se prend en une masse de cristaux.
On peut aussi diriger un courant de gaz ammoniac dans une solution alcoolique ou éthérée de disulfure éthylsulfocarboniquo; le liquide s'échaude, devient trouble et laisse déposer do longues aiguilles de soufre. Si l’on évapore ensuite dans le vide la liqueur filtrée, on obtient un résidu salin formé d’un mélange de thioéthylsulfocarbonato d’ammonium et de sulfocarbamate d’é-
thyle. On sépare ces deux corps au moyen o» l’éther qui dissout seulement le dernier.
Le disulfure éthylsulfocarbonique qui sert dans cette préparation peut être employé à l'état brut, tel qu’on l’obtient dans l’action du chlore sur lo thioéthylsulfocarbonate de potassium brut. On ajoute, par petites portions, du sulfure de carbone à une solution alcoolique de potasse, jusqu’à ce que le liquide soit presque neutralisé, on l’étend de 2 volumes d’eau , on ajoute un peu d’iodure de potassium et l’on fait passer du chlore. Le disulfure éthylsulfocarboniquo prend naissance en vertu de l’équation suivante :
KS-CS-OCsH5 , KS-CS-OC2H3 *•"
2 molécules de thioéthylsulfocarbonate de potassium.
„ , , S-CS-OC2H8
= 2 K Cl + t
Disulfure
éthylsulfocarbonique.
il est insoluble dans l’alcool étendu et se précipite sous la forme d’une huile. Dès que la totalité du thioéthylsulfocarbonate de potassium est transformée, le liquide se colore en brun, par la décomposition de l’iodure do potassium qui sert comme témoin pour indiquer la fin de la réaction. Le disulfure éthylsulfocarboniquo lavé à l’eau est dissous dans un mélange d’éther (1 p.) et d’alcool (2 p.) et traité par l’ammoniaque comme on l’a indiqué plus haut.
Le sulfocarbamate d’éthyle cristallise par l’évaporation spontanée de sa solution alcoolique en beaux octaèdres clinorhombiques ; formes dominantes : 61/2, di '2, p; angles : p b11'1 = 105°; pd 1/2 = 118"; les angles plans de p sont trèsvoisins de 90"; clivage parfait suivant p. 11 fond à 38°; peu soluble dans l’eau, il se dissout en toutes proportions dans l'alcool et l’éther.
Soumis à la distillation sèche, il donne du suifhydrate d’éthyle et des vapeurs d’acide cyanique :
CSCoC2H8 = C*H8,SH + COAzH.
Si l’on effectue la distillation vers 150°, le résidu renferme de l’acide cyanurique. L’acide sulfu rique concentré dissout le sulfocarbamate d’éthyle et l’eau le précipite sans altération de cette solution. L’acide azotique l’oxyde avec énergie. La potasse et l’eau de baryte le dédoublent à chaud en alcool et en sullocyanate :
C s C oc* U5 = C* H8 . 0 H -f C S Az H.
L’ammoniaque donne, à 150°, du gaz carbonique, du sulfocyanatc ammonique et des composés fétides.
Les oxydes de mercure, d’argent et de plomb, ainsi que le carbonate d’argent, décomposent le sulfocarbamate d’éthyle, en produisant du sulfure métallique et un corps dont l’odeur rappelle celle de l’acroléine.
L’acide azoteux le transforme en un composé complexe auquel Debus a donné le nom ù’oxi/sulfocyanate d éthyle, Cc tI>o Az2 S O2, i Voy. plus loin.)
L’anhydride phosphorique enlève do l’eau A l’éther sulfocarbamique et fournit du sulfocyanate d’éthyle.
L’aldéhyde valérique dissout l’éther sulfocarbamique; lorsqu’on ajoute do l’acide chlorhydrique à la solution, elle s’épaissit, un peu et donne alors avec l’alcool un précipité cristallin de la formule
