I. — SULFO-URÉES A RADICAUX D’ALCOOLS OU DE PHÉNOLS

A. — Sulfo-urées à radicaux d'alcools ou de phénols monatomiques.

a SULFO-URÉES MONOSUBSTITUÉES. — Elles ont’pour formule générale

CS

/ Az U R’ \AzH*

L'allylsulfo-urée ou thiosinnamine, découverte en 18.14 par Dumas et Pelouse, et étudiée surtout par Will (1844), a été la première et pendant longtemps aussi la seule sulfo-urée monosubstituée connue; de là le nom générique de thiosinnamincs qu’on a appliqué quelquefois à ce groupe de corps. Beaucoup plus tard, en 1858, Hofmann

SULFO-URÉES COMPOSÉES. — 129 — SULFO-URÉES COMPOSÉES.

[Ann. de Chim. et de Phys., (3) t. LIV, p. 200.], obtint la phénylsulfo-urée, et dix ans plus tard encore, lorsque ce savant eut découvert des modes de préparation généraux des éthers de la sulfocarbimide , il décrivit un certain nombre d’autres sulfocarbamides monosnbstituées [Berl. Acad. Ber., 1868, p. 24 et 405; Bull, de la Soc. chim., 1868, t. IX, p. 478; 1869, t. XII, p. 362].

Modes de formation. — Les sulfo-urées monosubstituées se forment :

1° Par la fixation de l’ammoniaque sur les sulfocarbimides alcooliques ou phénoliques (Dumas et Pelouze. — Will. — A. W. Hofmann).

CS = AzR' + Az II® = CS C^Ï!sR’

Sulfocarbimide. Sulfo-urco

monosubsliluée.

2° Par la transformation moléculaire, sous l'influence de la chaleur, des sulfocyanates d’amines primaires. [Ph. de Clermont, Bull, de la Soc. chim., t. XXIV, p. 530.]

CAzSH-AzH2R’ — CS

Sulfocyanato Sulfo-urée

d’amine. monosubstituée.

En mélangeant la solution du chlorhydrate de l’amine avec celle du sulfocyanate potassique et en maintenant le mélange à 100° pendant quelques heures, on voit le liquide se troubler et il se dépose une sulfo-urée monosubstituée.

Ce procédé a été employé par M. de Clermont pour la préparation de la monophénylsulfo-urée, mais il n’y a pas de doute qu’il ne soit susceptible d’une application plus générale.

Schiff chauffe directement l’aniline avec du sulfocyanate d’ammonium; il se dégage de l’ammoniaque, et il reste de la monophénylsulfourée. (H. Schilf. Ann. der Chem. und. Pharm., t. CXLV1II, p. 338],

Il est encore plusieurs modes de formation des sulfo-urées monosnbstituées , que la théorie permet de prévoir, mais qui jusqu’ici n’ont pas encore reçu la sanction do l’expérience. Tels sont i

3° La fixation de l’hydrogène sulfuré sur les cyanamides monalcooliques ou monophénoliques

CAz2HR' -f H2 S =CS^[[aR'

Cyanamide Sulfo-urée

monosubstituée. monosubstituée.

4° L’action des amines primaires sur les éthers sulfocarbamiques et thiosulfocarbamiquos.

C S C OC® H» + Az H» R' = C S C £ RSr, + C2 H* O

Sulfocarbamate Amine. Sulfo-urée Alcool,

d’éthyle. monosubstituée.

C S C SC®H» + AzI12 R' = C S C AzZ HE- + C! H6 S-

Thiosulfo- Amine. Sulfo-urée Mer-

carbumate substituée, captan.

d’éthyle.

5° L’action de l’ammoniaque sur les éthers sulfocarbamiques et thiosulfocarbamiques substitués :

CSCoZ(^H5 + AîH* = CSCazRR + CSH60.

Sulfocarbamate Sulfo-urée

d’éthyle substitué. substituée.

6° La décomposition par la clialour des sels d amine de l’acide thiosulfocarbamique :

ro/AzH2

v^SllAzH2R'

Thiosulfocarbamate

d'amine.