PRÉPARATION ET SYNTHÈSES NOUVELLES DES AMINES

Outre les synthèses des amines aldéhydiques et acétoniques dérivées de l’action de l’ammoniaque ou des amines sur les aldéhydes et les acétone?; des amidines obtenues en faisant réagir successivement le perchlorure de phosphore et les amines sur les amides; des hydrazinesqui résultentde la réduction des amines nitrosées, etc., autant de synthèses nouvelles dont nous avons suffisamment parlé plus haut, nous citerons encore les réactions suivantes comme donnant naissance à des amines :

1° Les monamines primaires s’obtiennent à l’état de pureté absolue par l’action de l’eau, aidée des acides, sur les carbylamines (A. Gautier). Ainsi l’éthylcarbylamine donne l’éthylamine et l’acide formique, la phénylcarbylaminc, l’aniline et l’acide formique, etc. :

AzjcMp + 2 IL O = CH2 O2 + Az J "!H5.

Élhylcarbyla- Acide Éthylamine.

mine. furmiquo

2° De cette réaction il faut rapprocher celle qui consiste à dériver les amines de la réduction des composés nitrés :

A-Iggr + OH = 2H?0 + Az |

Nitrobanzine. Aniline.

De même le nitrélhane et le nitrométhane de V.

AMINES.

Meyer et Stüber, produits dans dos conditions analogues aux carbylamines par l’action du nitrite d’argent sur les iodures alcooliques, s’unissent comme celles-ci à l’hydrogène naissant et donnent des amines :

Az|8k°}" +6K = 2U*0+ Az|gH5

Nitréthana. Éthylamine.

Toutefois la réduction des composés dinitrés dérivant de la série grasse paraît dédoubler souvent la combinaison et lui enlever l’azote sous forme d’hydroxylamine. Ainsi

CII3-C(Az02)2-CH3 + Iis Dinitropropane.

= G H3- G O -CH® + 2 Az H3 O + H® O,

Acétone. O >; ammoniaque.

ou bien

CII3-C(AzOs)5II -f H®

Dinitrothane.

= CHS-GOH -f 2 Az H3 O -f II20.

Aldéhyde. Oxammoniaque.

3° On a omis au mot Amines de dire que ces bases peuvent dériver de l’action de l’ammoniaque sur les éthers nitriques [Juncadella, 1869, Compt. rend., t. XLVIII, p. 342; — Carey-Lea, Chem. News, 1862, et Bull, de la Soc. cliim., même année, p. 238, 446, 448]. Il convient de rappeler aussi que Berthelot avait obtenu des amines par l’action de l’ammoniaque sur les éthers à oxacides [Ann. de Cliim. et de Phys., 3e série, t. XXXIX, p. 403], et que M. de Clermont avait aussi observé leur formation dans l’action de l’ammoniaque suites éthers phosphoriques.

4° Les modes de formation des amidines sont indiqués en détail à l’article Amidines de ce Supplément.

5“ On sait que les bases vinyliques à radicaux triatomiques, pouvant quelquefois jouer le rôle de restes monatomiques, ont été obtenues soit par perte de H Br, III empruntés à des radicaux, tels que (C*H4Br)', (CH3I)', etc., soit par l’action du trichlorure de phosphore sur les alcalamides ou sur les mélanges qui peuvent leur donner naissance. Ainsi l’on a

3 C6H7Az + 3 C8H9AzO + PCI3 Aniline. Acétanilide.

== 3C»Hi*Az2 -f P II3 O3 + 3 II Cl. .

Éthényldiphényl-

diamine.