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reste sous forme d’acide sélénieux. qui fournit le sélénium libre par l’action de l’acide sulfureux fDebray, Compt. rend., t. LXXXII, p. 1150.]

H. Roessler a constaté de môme la présenco du sélénium dans l’argent d’affinage, en môme temps que celle du palladium ; il a môme pu en séparer un séléniure de palladium [ Ltebig’s Annalen, t. GLXXX, p. 210: Bull, de la Soc. chim., t. XXVII, p. 284].

Peroxyde d’argent, Ag202. — Il se produit lorsqu’on électrolyse de l’eau acidulée et qu’on emploie l’argent comme électrode positive; cette oxydation est due à l’ozone dégagé. En effet, le gaz recueilli était exempt d’ozone, tandis qu’on constate facilement la présence de ce dernier lorsqu’on remplace l’argent par le platine.

Quand le peroxyde d’argent a atteint une certaine épaisseur, il commence à dégager des bulles d’oxygène, tandis qu’il se dépose de l’argent amorphe au pôle négatif et que le liquide renferme de l’argent dissous [VVœhler, Ann. Chem. u. Pharm., t. CXLVI, p. 263].

Le peroxyde d’argent agit très énergiquement sur l’ammoniaque aqueuse ; il se produit un vif dégagement d’azote et il se forme de l’argent fulminant qui reste dissous dans l’excès d’ammoniaque; l’évaporation de cette solution donne lieu à une violente explosion [Bœttger, Deut. chem. Gesellsch., t. VI, p. 1398].

Le peroxyde d’argent produit l’inflammation du gaz hydrogène sulfuré, ainsi que celle de l’essence de girofle. Arrosé de chlorure de soufre, il donne également lieu à un phénomène d’incandescence (Bœttger).

Chlorure argenteüx. — E. von Bibra a obtenu ce chlorure en décomposant par l’acide chlorhydrique le citrate argenteüx, produit qui se forme lorsqu’on chauffe le citrate argentique pulvérisé dans un courant d’hydrogène sec*. Après sept à huit heures, le citrate d’argent est devenu tout à fait noir et ne subit plus de perte de poids. On lave ce produit à l’eau et on le fait digérer avec de l’acide chlorhydrique.

Le chlorure argenteüx ainsi obtenu a pour composition Ag4Cl3. C’est une poudre noire, non hygrométrique, qui s’agglomère sous l’influence de la chaleur sans perdre de poids. L’ammoniaque, l’acide azotique, le cyanure de potassium le dédoublent en chlorure d’argent et argent métallique [ Journ . für prakt. Chem. (2), t. XII, p. 55]. On peut se demander si, en réalité, on n’a pas affaire ici à un mélange et si le citrate argenteüx lui-mème ne renferme pas de l’argent réduit.

E. von Bibra n’admet pas, d’après ses expériences sur le chlorure d’argent noirci par la lumière , que ce dernier renferme du chlorure argenteux, fait qui paraît au contraire établi par les expériences de Ilerm. Vogel. Exposé à l’action de la lumière sous l’eau, le chlorure d’argent met en liberté du chlore qui colore l’eau; à l’état sec, il répand également l’odeur du chlore; néanmoins von Bibra n’a pu constater aucune perte de poids.

L’action de la lumière sur les combinaisons haloïdiques de l’argent a donné lieu à des recherches très intéressantes au point de vue photographique de la part de Ilerm. Vogel [Deutsch. cliem. Gesellsch., t. VI, p. 88 et 1302; t. VII, p. 545 et 1635; Photog. Arcli., 1863; Bull, delà Soc. chim. (2), t. I, p. 471].

Chlorure d’argent. — De nombreuses expériences sur la solubilité du chlorure d’argent ont été publiées.

I D’apres Stas, le chlorure d’argent produit par double décomposition à la température ordinaire n’est pas tout à fait insoluble dans l’eau ; sa solubilité est fonction de son état physique et de la température.

Le chlorure d’argent existe :

1° A l’état gélatineux;

2° A l’état, caséeux;

3° A l’état pulvérulent;

4° A l’état grenu, écailleux, cristallin ou fondu.

Dans ce dernier état, sa solubilité dans l’eau peut être considérée comme nulle à froid (Stas l’évalue à — „ 0o'„ 0— ), mais non à l’ébullition. C’est le chlorure caséeux, produit avec des solutions étendues, qui est le plus soluble dans l’eau pure; sa solubilité diminue lorsque les flocons se contractent ou que le précipité devient pulvérulent par l’agitation. Sa solution est précipitée par les solutions d’argent et par les solutions de chlorures. Nous devons, pour plus de détails, renvoyer le lecteur au mémoire de Stas [Compt. rend., t. LXXIII, p. 998; Bull, de la Soc. chim., t. XVII, p. 43 ; in-extenso, Ann. de Chim. et de Phys. (4), t. XXV, p. 22, et (5), t. III, p. 145].

Lorsqu’on verse à froid et goutte à goutte une solution étendue d’azotate d’argent dans de l’acide chlorhydrique concentré, le chlorure d’argent qui se forme se dissout immédiatement ; l’acide chlorhydrique peut dissoudre ainsi 0,5 °/0 de son poids de chlorure d’argent. L’addition d’eau précipite le chlorure dissous, mais il est difficile de le précipiter en totalité.

Lorsqu’on distille de l’acide azotique sur du chlorure d’argent pulvérulent, celui-ci disparaît peu à peu; mais, dans ce cas, il est décomposé [I. Pierre, Compt. rend., t. LXXIII, p. 1090].

Le chlorure d’argent se dissout à chaud dans une solution concentrée d’azotate d’argent. D’après Risse, la solution laisse déposer par le refroidissement des cristaux prismatiques déliés, fusibles à 186°, solubles dans un peu d’eau, mais se décomposant par l’addition de beaucoup d’eau ; les cristaux renferment 4,5 à 4,8 % de chlorure d’argent [Ann. Chem. u. Pharm.. t. CXI, p. 39]. Suivant Debray, au contraire, le chlorure se dissout en partie dans l’azotate, tandis que l’excès non combiné à l’azotate devient peu à peu cristallin [Compt. rend., t. LXX, p. 195]. Reichert avait obtenu une combinaison analogue à ceUe décrite par Risse [Journ. für prakt. Cliem., t. CXII, p. 237 ; Bull, de la Soc. chim., 1864, t. II, p. 237].

Le chlorure d’argent se dissout dans 50,000 p. d’acide azotique bouillant; le chlorure noirci à la lumière est moins soluble [Thorpe, Chem. News, t. XXV, p. 198].

A. Vogel a étudié la solubilité du chlorure d’argent dans l’acide chlorhydrique et dans les chlorures alcalins et alcalino-terreux [Chem. Centralbl., t. V, p. 578; Bull, de la Soc. chim., t.XXII, p. 502].

Ses résultats sont consignés dans le tableau suivant. La première colonne indique la quantité de chlorure d’argent dissoute dans 100cc de solution saturée de chlorure; la seconde indique la quantité de chaque chlorure nécessaire pour dissoudre 1 p. de chlorure d’argent :

Chlorure de baryum

— de stroutium. . ..

— de calcium

— de sodium

— de potassium . . .

— d'ammonium....

— de magnésium.. .

Acide chlorhydrique d’une

densité do 1,105

Même acide bouillant

Le mémo étendu de 1 fois

son volume d’eau

— — de 2 fois

— — de 3 fois

— — de 5 fois