C6 ABC DE F

Nombre

des moditlcations isomériques.

C’est le cas le plus général, qui comprend tous les produits de substitution de la benzine; il suffit de remplacer, dans les formules précédentes, A, B, C, D, E, F par les radicaux monovalents : H, Cl, Br, I, OH, AzO*,Az H2, S O3 H, CH3, C2H5, CO! H, etc., etc.

Les faits acquis, quoique considérables, — car les produits de substitution de la benzine seule, contenant 6 atomes de carbone, se comptent par centaines à l’heure actuelle, — ne permettent pas encore de confirmer, dans leur ensemble, ces déductions ultimes de la théorie. Le tableau précédent s’est vérifié jusqu’au terme C6A3B!C, et certains faits portent à croire que les 10 modifications du terme suivant existent.

La constitution de la plupart de ces dérivés, môme ceux de substitution très avancée, est établie, c’est-à-dire que l’on a déterminé les rapports que les groupes substitués affectent entre eux. Tous les travaux entrepris depuis une dizaine d’années ont convergé vers ce but. Nous ne pouvons indiquer ici les différentes réactions et transformations souvent très compliquées que l’on a mises à profit à cet effet ; elles sont exposées pour chaque corps en particulier ; il suffira de montrer, par deux exemples, les triméthylbenzines et tetraméthylbenzines, quelle est la méthode qui préside à ce genre de recherches.

Triméthylberixines C6H3(CII3)3. — On connaît deux des trois modifications possibles, le pseudocumène et le mésitylène. Le premier se forme lorsque le métaxylène ou le paraxylène sont convertis en dérivés monobromés, puis traités par le sodium et l’iodure de méthyle; la triméthylbenzine obtenue dans les deux cas est la môme ; sa constitution est par conséquent exprimée par le symbole (1.3.4), comme le montrent les formules suivantes :

Métaxylène Paraxylène Pseudocumène

Ce raisonnement est rigoureux et pourra être employé toutes les fois qu’un dérivé substitué se forme aux dépens de deux dérivés isomériques moins avancés d’un degré de substitution.

Le mésitylène se formant par condensation de trois molécules d’allylène possède probablement la formule symétrique (1.3.5)

CI13|i|

Mésitylèno (.1 .3.5) .

Ladenburg a confirmé cette formule en montrant que le remplacement d’un quelconque des atomes d’hydrogène 11(2), ll|4j ou 11(6) par un radical, AzO2 ou AzlI2, par exemple, ne fournit qu’un seul dérivé de substitution ; une molécule parfaitement symétrique peut seule jouir de cette propriété [A. Ladenburg, Deustch. chem. Gesellsch, t. VII, p. 1133; Bull, de la Soc. chim., t. XXIII, p. 415].

Tétraméthylbensines C6H2(CH3)L — On n’en connaît pareillement que deux modifications, la tétraméthylbcnzine liquide et le durol.

La première représente le méthylmésitylène et se forme lorsque le monobromo-mésitylène est traité par l’iodure de méthyle et le sodium; les 3 atomes d’hydrogène %), Hm et II|6) étant de même valeur, la constitution de la tétraméthylbenzine liquide ne peut laisser de doute :

Tétraméthylbenzine liquido (1.3. 4. 5).

Quant au durol, il se produit dans la réacti de 1 îodure de methyle et du sodium sur le pst documenc monobrome ou bien sur le para’ lene dtbromé, mais ces modes de formation permettent pas de lui attribuer unë form, déterminée (Fittig, Jacobsen). 0 m

Revenons un pas en arrière. Le pseudocumè fournit par oxydation, au moyen de l’acide trique étendu, deux acides monobasiques • acides xylique et paraxylique; théoriqueme!

Cil3

Uch'

il pourrait en donner trois dont voici les formules :

Cil3

En enlevant à ces acides CO2 au moyen de la chaux, on les transformerait : le premier en orthoxylène; le second en paraxylène, et le troisième en métaxylène. Or l’expérience ayant montré que l’acide paraxylique, distillé avec de la chaux, fournit de ''orthoxylène (3.4 = 1.2), tandis que l’acide xylique donne du métaxylène (1.3), la constitution de ces deux acides est exprimée respectivement par les formules I et III (Fittig et Laubinger).

Ce même acide xyliciue se produit lorsque le sel potassique de l’aciae métaxylène-sulfonique, celui dont l’amide fond à 137°, est distillé avec du cyanure de potassium, et que le nitrile formé est traité par l’acide chlorhydrique. On en conclut eue l’acide métaxylène-sulfonique et le métaxénol liquide correspondant possèdent une constitution analogue (O. Jacobsen) :

Cil3