et

Les lacunes que présente ce tableau proviennent de l'insuffisance des travaux, et sans aucun doute do nouvelles recherches les feront disparaître.

produits trisubstitués. — Lorsqu’un dérivé bisubstituô subit une nouvelle substitution, souvent il se forme en môme temps deux ou trois

corps isomériques; mais ici ce fait ne présente pas la même généralité que dans la classe précédente. Dans certains cas, il ne se forme qu’un seul dérivé. Bien plus, deux ou trois modifications isomériques d’un corps bisubstitué peuvent engendrer un seul et même dérivé trisubstitué. Choisissons quelques exemples :

CeHl Br^ Br|„| produit avec l’acide nitrique... Orthodibromobenziiie.

C6 H* Br^, Br(3j 1

Métadibromobenzinê.

G6H4Bru,Brt4) - J

Paradibromobenzine.

1 C6H8Br(1) Br(î) (AzO*)|8) jCSIDBr Br (AzO*) C6 H*Br jj Br^ (Az 0*)(2)

1 C6H3Br(iJ Br(3j (AzO*)(<)

j C6 H*Br(1J Br(1|(AzO*)|5)

OlDtOHyAzO2),,,

Orthonitrophénol.

j C6H3 (0 H)j(j (AzO2) (2) (Az 02)(4) 1 C6 If3 (0 H)|t) (Az O2) (2) (Az 02)j6|

C*ID(OH)(1)(AzO*)|3)

Métanitrophénol.

Cfi H* (0 H)^. (Az 0*)j4) Paranitrophénol.

C6H3(0 H)(1| (AzO2) (3j (Az O2) [2] J C6 H3 (0 H)|t) (Az O2) (3) (AzO*)|4)

. C6 H3 (0 HJjy (Az O2) (3) (Az O2) |0j f C6 H3 (0 H)|4) (Az O2) j4j (Az O2) |2)

C«H*(OH)w(CO*H)(ï|

Acide

orthoxybenzoîque.

iC6Hs(OH)pj (C 02H)(îj (Az02)|4j C8H3(OH)(1| (CO*H)(î)(AzO*)(6)

C8II*(OïI)|ll(COSH)(4)

Acide .

paraoxybonzo'ique.

C8H3(OH)(1) (C02H)|3) (AzOs)|2j

C6H*Br(1)(COsII(3)

Acide

métabromobcnzoi'que.

| Ca H® Brjt) (CO!H)j3) (AzO*)(2,

! C6H3 Br(I| (COsH)|3j (AzO*)(4)

Parmi ccs exemples, pris dans une multitude d’analogues, remarquons la formation du même dinitrophénol (1-2.4), soit avec l’orthonit.rophénol, soit avec le paranitrophénol. A ce sujet, nous citerons encore l’orthobromonitrobenzine et la parabromonitrobenzine qui, avec l’acide nitrique, engendrent la même bromodinitrobenzine,

C6 Ha Br (i) (Az 02)(2| (Az 02)(4j.

La chlorobenzine orthonitrée et paranitrée se comportent semblablement.

Le métaxylène et le paraxylène étant transformés d’abord en xylènes monobromés, puis en méthylxylènes, donnent la même triméthylbenzine (pseudocumène),

qui pourra probablement être obtenue aussi avec l’orthoxylène en vertu des mêmes réactions.

Les trois benzines dibromées fournissent avec le brome une seule tribromobenzine,

C6H3Brtl|Br(2)Br14|.

La formation de ces produits trisubstitués, qui semble à première vue n’obéir à aucune loi, présente cependant une certaine régularité. Tout d’abord, on constate que les corps que nous venons d’énumérer appartiennent tous aux types 1.2.3 (= 1.2.6), et 1.2.4 (= 1.3.4). Cette tendance à constituer le type 1.2.4 du pseudocumène, si remarquable dans les derniers exemples cités, est une conséquence immédiate de ce qui va suivre; elle parait indiquer que ce groupement moléculaire jouit d’un équilibre très stable.

Le type 1.3.5, appelé quelquefois type symétrique, fait défaut parmi les exemples cités; il apparaît cependant quelquefois : l’acide métanitrobenzoïque, par exemple, fournit par nitration l’acide dinitrobenzoïque (1.3.5),

C6 H3 (C O2 H) (j, (Az O2) (3, (Az O2) jS) ;

à l’exclusion d’autres isomères.

Mais il y a des régularités plus marquées. Lorsqu’un atome ou un groupe d’atomes Z entre par substitution dans le dérivé bisubstitué