I. Acide orthoxitbobenzoïque

C6 H4 (CO8 H) ni (Az08)(2).

— Cet acide a été obtenu par l’oxydation de l’acide orthonitrocinnamique, fusible à 232° [Beilstein et Kuhlberg, Deutsch. chem. GeseÙscli., 1872, p. 329]. E. Widnmann l’a préparé en oxydant le nitrotoluène brut en solution alcaline par le permanganate de potassium [Deutsch. chem. Gesellsch., 1875, p. 392; Bull. Soc. chim., t. XXIV, p. 56].

Le mode de préparation le plus commode de cet acide a été indiqué par Griess : on traite l’acide benzoïque par un mélange d’acides sulfurique et nitrique [Ann. Chem. Pharm., t. CLXVI, p. 129]. Widnmann a modifié le procédé de Griess et indiqué la marche suivante. On introduit 1 p. d’acide benzoïque dans un mélange de 2 p. d’azotate potassique et de 3 p. d’acide sulfurique d’une densité de 1,840. On précipite par l’eau, et on lave le mélange des trois acides nitrobenzoïques par l’eau. Puis on enlève l’acide

BENZOÏQUE (ACIDE).

benzoïque non attaqué par distillation dans un courant de vapeur d’eau. On transforme le résidu en sels barytiques, que l’on fait cristalliser dans l’eau. D’abord il se dépose le sel meta, que l’on purifie par lavages à l’eau. Les eaux mères concentrées laissent déposer des mamelons formés des sels ortho et para. On dissout les mamelons dans peu d’eau et on fait cristalliser lentement. On obtient ainsi deux espèces de cristaux. On les trie, et on les fait cristalliser de nouveau pour les séparer du métanitrobenzoate qui les souille encore, et qui se dépose le premier. Les sels étant purs, on les décompose par l’acidesulfuriquefLîeft/g’s Ann. Cliem.,t. CXCIII, p. 204; Bull. Soc. chim., t. XXXII, p. 243]. L’acide orthonitrobenzoïque cristallise en aiguilles anorthiques ; formes : a: b: c = 0,5316 : 1 : x; faces : p, h1, g1, t; angles : h1 g 1 = 69°, p1 p — 51°46', /il p = 88°5', /i‘ t = 39"49\

Il fond à 145° (Griess) à 147° (Widnmann), se dissout facilement dans l’eau et possède une saveur sucrée. Il se volatilise lentement avec les vapeurs d’eau. L’acide sulfurique et le dichromate de potassium le convertissent en acide acétique.

Sel de baryum , (C« HL Az02-C O*)* Ba -f 3 II2 O.

— Tables anorthiques, qui perdent leur eau sur l’acide sulfurique; a : b : c = 0,6146 : 1 : 0,6299; faces : h1, p’, p, 61/2, m, t; angles : /i» pi = 91°15'; p p* = 80“40' ; p /i* = 71°11' ; bilî p = 60°45';&i/2 pi = 71“41'; m g' = 59°31';Zp‘ = 60°22

Sel de calcium, (G6 IIL A z 02-C O2)2 C a + 2 H2 O.

— Il cristallise en aiguilles.

Sel de plomb, (CH1L Az02-C02)2Pb + H20.— Prismes solubles dans l’eau chaude.

Éther éthylique, C6 H4. A z O2 - C O2 C2 H6. — Cristaux fusibles à 30°.

Amide, C6HL Az02-C0AzH2. — Aiguilles solubles dans l’eau chaude, fusibles à 167°.