ACIDES DÉRIVANT DE L’ACIDE MÉTAÏODOBENZOÏ

que. — Lorsqu’on introduit de l’acide métaïodobenzoiquc en petites quantités dans de l'acide nitrique d’une concentration moyenne, il se dissout. La solution versée dans de l’eau laisse déposer un mélange de trois dérivés iodonitrés. Pour séparer les trois acides, on épuise à l’ébullition le mélange par l’acide chlorhydrique étendu. Ce véhicule enlève les acides p et y métaïodonitrés. L’acide a-métaïodonitré est alors purifié par cristallisation de son sel de baryum. On sépare les acides p et y, par cristallisation fractionnée de leurs sels barytiques.

ACIDE (X-MÉTAÏODONITROBENZOÏQDE,

C6 H» I (Az 0!) - C O» H.

— Il cristallise en aiguilles blanches, fusibles à 235°, peu solubles dans l’eau, surtout additionnée d’acide chlorhydrique.

Sel ammonique, C6 H»I(AzO*)-C O* Az H‘-f-H2 O.

— Aiguilles solubles.

Sel barytique, [C6 H»I (Az O2) - CO2]2 Ba+ 2 H2 O.

— Aiguilles blanches.

Sel de calcium. — Lamelles jaunes contenant 2 112 O.

Sel sodique, & IPI (Az O5)- CO2 Na -f 3 H2 O.

— Aiguilles.

Sel de strontium. — Aiguilles renfermant 4 H* O.

Le sel cuivrique est bleu et insoluble.

Éther éthylique, C6H»I(Az02)-C02.C2II». — Fond à 84°.

Acide métaïodonitrobenzoïqde. — Il est en cristaux jaunâtres, fusibles à 174°, solubles dans l’eau. Son sel barytique renferme 6 ll20 et cristallise en aiguilles jaunes. Les sels de calcium et de sfrontium sont anhydres. Ce dernier est en aiguilles rouges. L'éther éthylique est en tables jaunes fusibles à 64°, peu solubles dans l'alcool.

L'acide y-MÉTAïonoNiTROBENzoïQUE fond a 192°. Le sel barytique renferme 3 H2 O, le sel calcique en renferme 3 1/2 [O. Grothe, Journ. prakt. Chem. (2), t. XVIII, p. 324; Bull. Soc. chim., t. XXXIII, p. 214].

Acide métanitro-paraïodobenzoïque,

C6 H» I|4) (Az 02)(3) (CO2 H), il.

— Glassner a préparé ce corps en chauffant

l’acide paraïodobenzoïque avec de l’acide nitrique fumant. Il cristallise en aiguilles fusibles à 210°, solubles dans l’alcool, peu solubles dans l’eau. „

Sel calcique, [C»II» I(Az O2)- C O2]2 Ca + HH20.

— Aiguilles jaunâtres.

Sel potassique, C6H»I(Az02)-C02K H20.

— Prismes hexagonaux.

Sel sodique, C«H»I (Az02)-C02Na + H* O. — Aiguilles jaunâtres [Deutsch. chem. Gesellsch., 1875, p. 562; Bull. Soc. chim., t. XXV, p. 373].

Hûbner et Cunze ont décrit un acide benzoïque iodonitré, fusible à 220", qui est peut-être identique avec celui de Glassner. Son sel barytique renferme 3 molécules d’eau de cristallisation f.lnn. Chem. Pharm., t. CXXXV, p. 106; Bull. Soc. chim., 1866, t. V, p. 373].

9° Dérivés amidés de l'acide benzoïue .

acides amido-benzoïques. (Voyez t. I. p. 560 et 1187; t. Il, p. 695.) — Les acides amidobenzoïques sont au nombre de trois, et correspondent aux trois acides nitrés. L’acide orthoamidobenzoïque est décrit dans cet ouvrage sous les noms d’acide anthraniliqueet d’acide métoxybenzamique. Depuis l’époque à laquelle ces deux articles ont été publiés, les études entreprises pour établir la position relative des radicaux dans le noyau benzique ont démontré que l’acide anthranilique est en réalité l’acide ortho, tandis que l’acide ortho d’autrefois est l’acide méta. Cette rectification faite, nous procéderons à la description des trois acides amidobenzoïques, d’après les nouvelles recherches dont chacun d’eux a été l’objet.

I. Acide ortho amidobenzoïque. (Voyez 1. 1, p. 341, et t. II, p. 697.)

C6 H* (Az II2)(2)(C O2 H)(||.

Il se forme par réduction de l’acide orthonitrobenzoïque par l’étain et l’acide chlorhydrique. Il résulte de la réduction de son dérivé dibromé au moyen de l’amalgame de sodium [P. GreifT; voyez Acide orlhoamidobenzoïque métaparadibromé, Suppl., p. 327].

D’après VVidnmann, l’acide orthoamidobenzoïque cristallise en prismes orthorhombiques fusibles à 143°: formes : bllt, h1, g1; a:b : c = 0,5959 : 1: 0,8601; angles : fil'2 6>'2 = 52°11'; 6i '* 6i '2 = 95°11'.

Il fournit du chloranile par l’oxydation au moyen du chlorate potassique et de l’acide chlorhydrique (VVidnmann).

Chauffé à 180-200° avec de l’acide iodhydrique concentré, il donne de l’orthotoluidine. En même temps il se formerait de la paratoluidine [Rosenstiehl, Compt. rend., t. LXIX, p. 35].

Lorsqu’on ajoute de l’acide pyruvique à de l’acide orthoamidobenzoïque , il se forme un corps jaunâtre, insoluble dans l’eau, l’alcool et l’éther, que Bôttinger envisage comme ayant la constitution

CO. OH <W-Az = C

i Soc. chim., t. XXX, p. 131].

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