II. Acide métamidobenzoïque
C*H*(AzH*)w(CO»H)(1).
— Cet acide correspond à l’acide métanitrobenzoïque. Il prend naissance par l’action do l’hydrate de baryum sur la métamidobenzoyleurée [P. Griess, Deutsch. chem. Gesellsch., 1875, p. 322 ; Bull. Soc. chim., t. XXV, p. 23J.
Traité par l’acide chlorhydrique et le chlorate de potassium, il donne du chloranile (Widnmann).
En solution aqueuse, l’acide métamidobenzoique s’unit au furfurol, et donne un composé cristallisé en aiguilles rouges, à reflets métalliques, renfermant C6 II4 (Az H. C5I14 O2) C O2 II. [II. SchifT, Deutsch. chem. Gesellsch., 1878, p. 1694].
De même, l’acide métamidobenzoïque se dissout dans une solution aqueuse chaude d’hélicine. Par le refroidissement, il se déposé une masse vitreuse qui, cristallisée dans l’alcool, se présente sous forme de lamelles brillantes fusibles à 142° renfermante13 II|fl07.C7 lt7AzO‘- [H.Schiff, Deutsch. chem. Gesellsch., 1879, p. 2032].
Chauffé avec de la phényle-sulfocarbimide en solution alcoolique, l’acide métamidobenzoïque fournit la phényle-sulfo-urée-métoxybenzoïque [Merz et Weith, Deutsch. chem. Gesellsch., 1870, p. 244; Bull. Soc. chim., t. XV, p. 116; — voyez t. III, p. 130].
L’acide métamidobenzoïque s’unit, à chaud, au sulfure de carbone, pour fournir la sulfourée-dimétoxybenzoïque [Merz et Weith, Deutsch. chem. Gesellsch., 1870, p. 812; — voyez t. III,
Produits de l'action du cyanogène sur l’acide métamido-benzoïque. (Voyez, t. II, p. 704.) — Griess assigne à l’acide éthyloxybenzuramique la formule
, CO 2H nrsH5 C6H4 / /OC* H5
' AzH-C = Az H
et non pas celle qui a été indiquée dans le corps de cet ouvrage. Ce chimiste appelle ce composé : l’acide éthyle-carbimidométamidobenzoïque. Traité par l’acide azoteux, en solution chlorhydrique, il fournit l'acide oxélhylcarboxamidobenzoique,
C'OH^AzO1 = C6H4^ AzH^C02C2HB.
Ce même composé se forme par l’action de l’éther chloroxycarbonique sur l’acide métamidobenzoïque,
2 (C6 H4 . Az H2 . C O* H) + C1.C02C2H3
= C10!!11 AzO4 + (C6 II4. Az H*. CO2 H). H Cl.
— Il cristallise en aiguilles fusibles à 189°, solubles dans l’eau chaude, l’alcool et l’éther.
Sel barytique, (Ci°II'°Az04)*Ba + 2H*0. — Lamelles. Chauffé avec de l’eau, il se décompose en acide métamido-benzoique et en alcool. [P. Griess, Deutsch. chem. Gesellsch., 1876, p. 796; Bull. Soc. chim., t. XXVII, p. 132].
Si l’on fait passer du cyanogène dans une solution aqueuse d’acide métamidobenzoïque, les produits formés diffèrent, en partie, de ceux qui résultent de l’action du cyanogène sur une solution alcoolique de l’acide. Dans les deux cas, il se forme du dicyanure d’acide métamidobenzoïque, mais les produits secondaires ne sont pas identiques. Lorsqu’on emploie la solution alcoolique, on obtient deux produits accessoires, l’acide hémicyanniétamidobenzoïque (acide carbimidoamidobenzoïque ; voy. t. IL p. 697) et l’acide oxéthylcarbimidoamidobenzoïque ; lorsqu’on opère avec la solution aqueuse, on n’obtient qu’un
seul produit savoir : l’acide cyanocarbimidoamidobenzoïque,
C9H7Az30* = C°2H CsAz
C6H4-AzHC=;AzH.
— Pour isoler ce composé, on épuise par l’acide chlorhydrique le dépôt formé qui le renferme en même temps que le dicyanure. L’acide se dissout, le dicyanure reste. On le précipite de sa solution chlorhydrique par l’ammoniaque. L’acide cyanocarbimidoamidobenzoïque cristallise en lamelles blanches, solubles dans l’alcool chaud. Il forme des sels avec les acides et avec les bases. L’eau chaude le décompose, ainsi qu’une température élevée [P. Griess, Deutsch. chem. Gesellsch., 1878, p. 1985 et 2180].
Le dicyanure d’acide métamidobenzoïque traité par la potasse concentrée fournit la benzoglycocyamine,
C8H9Az302 = 9°2H ^zIi2
CCH4- AzH - C=Az H.
(Voy. t. II, p. 696.) Ce corps traité par l’iodure de méthyle fournit la mélhyle-benzoglycocyaminc ou a-benzocréatine,
C03H AzH*
C9H>‘ Az302 =
C6 II4 - Az (C II3) - C = Az H,
qui cristallise en lamelles blanches, solubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool. Son chlorhydrate renferme une molécule d’eau; le chloroplatinale en renferme deux.
La ÿ-benzocréatine ,
C9 II11 Az302 =
CO5 H Az H( C H3)
C6 H4 - Az H - C = Az H,
se forme par l’action de la méthylamine sur l’acide oxéthyl-carbimidoamidobenzoique. Elle cristallise en lamelles hexagonales, insolubles dans l’eau [P. Griess, Deutsch. chem. Gesellsch., 1875, p. 322 ; Bidl. Soc. chim., t. XXV, p. 23J.
Dérivés de l’acide métamidobenzoïque résultant de la substitution de radicaux a l’hydrogène du groupe AzH*. — Acide méthyle-mètamidobenzoïque. (Syn. Benzosarcosine ),
C6 H4 (Az H . C H3) C O 2H.
— Il se forme par décomposition de l’a-benzocréatine au moyen de la potasse. Il cristallise en lamelles mamelonnées, blanches, solubles dans Psau chaude.
Chlorhydrate, [C>HSAzH(CH3)02]HCl.— Lamelles hexagonales, argentées, qui traités par l’azotite de potassium en solution aqueuse fournissent l'acide nitrosométhyle-amidobenzoique, C6 H4 Az (Az 0)C H3 - C O2 H [Griess, loc. rit.].
Acide dmélhyle-métamidobenzoique,
C6 II4 Az (C H3)* - C O2 H.
— Il se forme par saponification de son éther méthylique. Il cristallise en aiguilles brillantes, fusibles à 151°, peu solubles dans Peau. L’éther méthylique est un liquide bouillant h 270°, possédant une odeur aromatique. Il forme un sulfate et un chloroplatinate, et prend lui-même naissance par fusion de la
Triméthylbenzobétaïne, C7H4Az(CII3)302. — Voy. BÉTAÏNES,Swppf., p. 349.
Acide élhyle-métamidobenzoïque,
C6II4(AzH. C*Hs)-C02IL
— Il se forme en même temps que Je dérivé diéthylé lorsqu’on fait bouillir une solution alcoolique de mètamidobenzoate de potassium avec l’iodure d’éthyle. On sépare les deux dérivés par cristallisation dans l’acide chlorhydrique étendu chaud- Parle refroidissement, l’acide monoethylé se dépose, l’acide diéthylé reste dissous.
BENZOÏQUE (ACIDE). — 327 — BENZOÏQUE (ACIDE).
L’acide éthylométamidobenzoïquo cristallise en prismes blancs fusibles a 112°, peu solubles dans l’eau, solubles dans l’alcool et l’éther.
Chlorhydrate, [C2 H5 (Az H. C! H5) O*] H Cl. —Lamelles solubles dans l’eau chaude.
Sel barytique,
[C’H4 (Az H. C2 H») O2]2 Ba + 2H20.
— Lamelles blanches, solubles dans l’eau et l’alcool.
Acide nitrosoéthyle-mètamidobenzoïque, C6H4(Az.AzO.C2H5) -C02H.
— Il se forme par l’action de l’acide azoteux, ou de l’azotite de potassium, sur une solution chlorhydrique d’acide-éthyle-métamidobenzoîque. Il cristallise en lamelles jaunâtres, solubles dans l’alcool et l’éther. Son sel d’argent est en lamelles . hexagonales.
Acide diéthyle-amidobenzoïque,
C6II4 Az(C2II5)2C 0!H.
— Il cristallise en prismes blancs, brillants, fusibles à 991’.
Chlorhydrate. — Lamelles quadratiques, renfermant une molécule d’eau.
Selbarytique. — Cristaux blancs renfermant 10 molécules d’eau [P. Griess, Deutsch. chem. Gesellsch., 1872, p. 1042; Bull. Soc. chim., t. XIX,
Acide diallyle-métamidobenzoïque, C«H4Az(C3H3)2CO*H.
— Par l’action de l’iodure d’allyle sur le métamidobenzoate de potassium. Il cristallise en lamelles blanchâtres, fusibles à 90°, solubles dans l’alcool et l’éther [Griess, loc. cit.].
Acide métamidobenzacélylique,
C« H* (Az H») - C O - C II2 - C O2 II.
— Il résulte de la réduction de l’acide nitrobenzacétylique {Suppl., p. 322) par le sulfhydrate d’ammonium [L. Liebermann, loc. cil. J.
