C6II5-CC12-C6H4-CC

[VV. Thôrner, Deulscli. chem. Gesellsch., 1876, p. 482 et 1739; Bull. Soc. chim., t.XXVI, p. 405; t. XXVIII, p. 205].

Le meilleur mode de préparation de l’acide parabenzoylbenzoïque est celui indiqué par Zincke. On fait bouillir 10 p. de benzyltoluène, au réfrigérant à reflux, pendant 2-3 jours avec 60 p. de dichrom'ie de potassium, 90 p. d’acide sulfurique étendu de trois fois son poids d’eau. Il se forme un dépôt grisâtre que l’on fait digérer, au bain-marie, avec de la potasse ; puis on sépare de l’oxyde de chrome par filtration, et l’on décompose le sel potassique par un acide. Après avoir lavé l’acide benzoylbenzoïque précipité avec de l’eau froide, on le transforme en sel barytique que l’on fait cristalliser à plusieurs reprises dans l’eau froide, pour le décomposer do nouveau ( loc . cit.).

L’acide parabenzoylbenzoïque cristallise en aiguilles soyeuses, fusibles à 194°, solubles dans l’alcool, l’éther, et l’acide acétique glacial, peu solubles dans l’eau froide, le chloroforme, la benzine et le toluène. Il peut être sublimé. L’amalgame de sodium ou le zinc et l’acide chlorhydrique le convertissent en acide benzhydrylbenzoïque [Zincke, loc. cit.].

Lorsque l’action de l’amalgame de sodium est très prolongée, il se change en acide benzylbenzoïque (p. 342) [Zincke et Rotering, Deutscli. chem. Gesellsch., 1876, p. 312; Bull. Soc. chim., t. XXVI, p. 394].

L’acide iodhydrique en présence de phosphore rouge à 160-170° produit la môme transformation [C. Graebe, Deutsch. chem. Gesellsch., 1875, p. 1054; Bull. Soc. chim., t. XXIV, p. 326].

Sel d'argent, C14 H903Ag. — Poudre amorphe peu soluble dans l’eau.

Sel de baryum, (Ci4H903)2Ba + 2H20. — Il cristallise en aiguilles réunies en faisceaux qui perdent leur eau à 150-160°. Lorsqu’on évapore sa solution aqueuse, on obtient un sel anhydre.

Sel de calcium, (C14lI903)2Ca -j- 2H2Ô. - Aiguilles plus solubles que le sel barytique.

Sel de potassium, C 14 H9 O3 K. — 11 est peu soluble dans l’eau.

Éther éthylique, C,4II903. C21IS. — Il cristallise en prismes fusibles à 52° (Zincke et Plaskuda).

Éther méthylique, C14H903. CH3. — Il est en prismes fusibles à 107° (Plaskuda).

Acide dinitro-parabenzoyl benzoïque,

Cl4H8(Az02)s03.

— 11 se forme lorsqu’on introduit, peu à peu, do l’acide parabenzoylbenzoïque dans un mélange d’acides azotique et sulfurique concentrés. Il cristallise en lamelles brillantes fusibles à 240°, solubles dans l’eau chaude^ l’alcool et l’acide acétique. Les sels d’ammonium, de baryum,

[C14 II7 (Az02)203]2 Ba + IPO, de cuivre, et de calcium,

[C14 II7 (Az O2)2 O3]2 Ca + 2 II2 O,

sont cristallisés, et peu solubles dans l’eau [Plaskusda, Deutsch. chem. Gesellsch-, 1874, p. 986; Bull. Soc. chim., t. XXIII, p. 128J.

IL Le second acide, l’acide p- benzoylbenzoïque , prend naissance lorsqu’on oxyde le benzyltoluène de Zincke. Ce carbure est un mélange; pour

| obtenir l’acide P-benzoylbenzoïque, il faut oxyder le carbure, au moyen du dichromate potassique et de l’acide sulfurique, de sorte qu’il en reste toujours une certaine quantité non attaquée. Dans ces conditions, ou obtient beaucoup de méthylbenzophénono. Pour séparer les produits de l’oxydation, on les fait digérer avec de la soude qui dissout les deux acides bonzoylbenzoïques formés. Après avoir filtré, on décompose la solution sodique par l’acide chlorhydrique, et l’on extrait l’acide par l’éther. Après avoir chassé l’éther, on dissout l’acide benzoylbenzoïque dans l’ammoniaque et l’on précipite par le chlorure de baryum. Le précipité est formé par le mélange des sels barytiques des acides a et p. On décompose ce mélange par un acide minéral, et l’on traite l’acide organique de nouveau par l’ammoniaque et le chlorure de baryum jusqu’à ce qu’il ne se forme plus de précipite. Toutes les eaux mères additionnées d’acide chlorhydrique laissent alors déposer de l’acide P-benzoylbenzoïque renfermant un peu d’acide a. On le purifie par plusieurs cristallisations dans l’eau [Zincke et Plaskuda, Deutsch. chem. Gesellsch., 1873, p. 906; Bull, Soc. chim,, t. XX, p. 466] .

Cet acide se forme aussi par l’oxydation de l’anhydride p-benzhydrylbenzoïque (Zincke et Rotering).

Friedel et Crafts ont obtenu cet acide en faisant réagir la benzine sur l’anhydride phtalique en présence de chlorure d’aluminium [Comptes rendus, 1878, p. 1368]. Fittig a isolé l’acidép -benzoylbenzoïque des produits de l’oxydation de l’acide isatropique par l’acide chromique en solution acétique [Deutsch, chem. Gesellsch., 1879, p. 1740].

L’acide P-benzoylbenzoïque cristallise en longues aiguilles prismatiques fusibles à 127-128°. Séché sur l’acide sulfurique, il renferme 2H20, qu’il perd à 100°; la modification hydratée fond à 85-87°. Lorsqu’on le traite par le zinc et l’acide chlorhydrique, il ne donne pas d’acide benzhydrylbenzoïque, mais l’anhydride de cet acide (Zincke et Rotering). Cette transformation rappelle la déshydratation des composés reconnus comme appartenant à la série ortho-, et nous permet d’envisager l’acide p-benzoylbenzoïque comme étant l’acide ortho.

Sel d'argent, Cl4H903Ag. — Il est en aiguilles solubles dans l’eau chaude.

Sel de baryum, (C14H903)2Ba. — C’est une masse vitreuse soluble dans l’alcool chaud.

Les sels d'ammonium et de potassium sont cristallisables et solubles dans l’eau; le sel de cuivre, (Cl4II903)2Cu -|- II2 O, est une poudre cristalline fusible sous l’eau, et le sel de zinc, (CuH90*)*Zn + 2 II2 O, fond à 140°.

L 'éther éthylique, Cl4H903. C2H5, cristallise en prismes rhombiques fusibles à 58°, solubles dans l’alcool et l’éther ; l 'éther méthylique fond à 52°, et il est soluble dans l’eau.

Acide p-benzoylbenzoïque brome, C14II9Br03. — Lorsqu’on chauffe 1 partie du mélange d’acides phtaliques bromés bouillant entre 300-330° avec 5 parties de benzine au bain-marie en présence du chlorure d’aluminium, et qu’on acidulé par l’acide chlorhydrique, lorsqu’il ne se dégage plus de gaz chlorhydrique, on obtient l’acide p-benzoylbenzoïque bromé. Pour le séparer de la solution benzénique, on la décante et on la laisse refroidir. L’acide se dépose en croûtes cristallines que l’on purifie par cristallisation dans l’acide acétique glacial.

L’acide p-benzoylbenzoïque bromé est en aiguilles brillantes, fusibles à 219-221°, solubles dans l’alcool, l’éther et le chloroforme. (Voyez Pechmann, Deutsch. chem. Gesellsch., 1879, p. 2126.) M. Wassermann.

BENZOYLCARBINOL. - 339 - BENZOYLE (CHLORURE DE).

BENZOYLCARBINOL,