CHU
^ AzH2 v S O 3 II
Acide sulfanilique.
x Az = Az-OH 'n S03H.
Acide diaxophénylsulfoniquo.
CHU ^ A z ^
11 V. SO3 > Az
Anhydride diazophénylsulfoniquo.
CWtAzO^f^* CH13(AzOs)^qZh= Az'0H
Amidophénol nitré. Hydrate de diazophénol nitré (inconnu).
C®II3(Az02)< Az
Anhydride du diazophénol nitré.
Nous allons énumérer les principaux groupes de corps amidés auxquels correspondent des com-
posés diazoiques, non sans avoir fait remarquer, au préalable, que, jusqu’ici, aucun corps amidé de la série grasse n’a donné un composé diazoïque.
1° Amines aromatiques 'proprement dites. — La phénylamine, les toluidines, la naphtylaminc et leurs congénères se convertissent facilement en composés diazoiques par l’action de l’acide nitreux.
Il est à remarquer que ce sont là des amines primaires; en effet, l’équation donnée plus haut montre le rôle et indique l’intervention nécessaire des deux atomes d’hydrogène du groupe AzH* dans la formation du chlorure de diazobenzol.
On sait, du reste, que les amines secondaires peuvent se convertir en nitrosamines sous l’influence de l’acide nitreux. Il faut remarquer toutefois que certaines amines secondaires renfermant un groupe alcoolique CnHs« + i peuvent donner des composés diazoiques sous l’influence de l’acide nitreux, le groupe alcoolique étant éliminé dans ce cas, sous, forme d’alcool. Ainsi, l’éthylaniline fournit, par l’action de l’acide nitreux, de l’alcool éthylique et un composé du diazobenzol (P. Griess).
Les diamines qui renferment deux groupes AzII2 peuvent fournir des composés diazoiques. Hofmann [Ann. Chem. Pharm., t. CXV, p. 249] a converti la nitrophénylène-diamine
C6H3(Az02) C S en un composé diazoique
C«H3(AzO») Az
formé par substitution d’un atome d’azote à trois atomes d’hydrogène dans les deux groupes AzIIs.
Le composé non substitué,’ correspondant au précédent, savoir, le diazoimidophénylène, existe pareillement. On peut l’envisager, selon le point de vue qui vient d’être exprimé, comme de la phénylène-diamine dans laquelle 3 atomes d’hydrogene ont été remplacés par 1 atome d’azote. On peut aussi admettre que ces composés imidés se forment par déshydratation interne des composés hydratés :
C6HV
^ Az H2
Phénylène-diamincs.
m x Az — Az-OII L 11 x Az H2
Hydrato d’amidodiazophénylène.
x- Az
Az H /
Az
Diazoimidophénylène.
On voit, en tout cas, que dans ces conditions le composé diazoique, dérivé delà phénylène-dinmine, ne renferme qu’un seul groupe diazoique. Si les deux groupes AzH2 de la nitrophénylènediamine se modifiaient de la même façon, on devrait obtenir le composé normal
C«H3(AzO*)<£=£R
Un tel composé renfermant deux groupes dinzoïques (Az = Az)" et dérivant d’une diamine résulte de l’action de l’acide nitreux sur la benzidine :
C®H4-Azn2 CfiH‘-Az = AzR
CHU -AzH2 CHP-Az = AzR
Benzidine. Composés du tétrazo-
m diphényle.
Les amines primaires modifiées par substitution. c’est-à-dire renfermant du chlore, du brome, du peroxyde d’azote, du carboxyle, etc., à la
DIAZOÏQUES (CORPS). — 632 — DIAZOÏQUES (CORPS).
place d’un ou de plusieurs atomes d’hydrogène du radical aromatique peuvent être converties en composés diazoïques comme les amines primaires elles-mêmes. Parmi ces amines substituées nous citerons ici d’une manière spéciale les suivantes :
1° Acides amiclés. — Nous prendrons pour exemples les acides amidobenzoïques. Ils se convertissent en composés diazoïques de la forme
^ Az = Az . R ''CO. OH
R étant, par exemple, le reste nitrique AzO3. L’hydrate correspondant
Ce H*
✓ Az = Az.OII '-CO. OH
fournit, par déshydratation interne, l’anhydride
r>iiti'wvî!(î0’®U!'n0nes' — L’amido-anthraquinone , H O .AzII2 fournit un dérivé de la diazoanthraquinono Ci*H’0*.Az = AzR, lorsqu’on la tiaite par l’aride nitreux en solution éthérée (Suppl, p. 190).
6° Composes amidoazoiques. — Les composés amidoazoïques , renfermant un groupe AzlH, peuvent se convertir sous l’influence de l’acide nitreux en composés diazoïques dont le noyau est formé par le composé azoïque primitif. Ainsi 1 amidoazobenzol peut être converti en un composé diazoîque :
Az-C6H5 Az-C6II3
Az-C«H*-AzH*, Az-C«H*-Az = Az.OII.
Amidoazobenzol. Hydrate du
diazoazobenzol.
