DÉTERMINATION PAR LA PRISE DE DENSITÉ DES SOLUTIONS

Nous avons exposé plus liaut la méthode très précise qui permet de déterminer directement le tannin assimilable au cuir par la pesée du résidu laissé avant et après l’absorption. Nous allons décrire maintenant un autre procédé basé sur le même principe.

Ce procédé consiste à remplacer l’évaporation à sec du liquide par la prise de densité. Cette dernière méthode est d’une application bien plus facile, parce quelle remplace l’évaporation à sec et les pesées par une simple constatation faite à l’aide d’un densimètre spécial. Cette densité est prise dans le liquide qui contient le tannin, d’un côté, et, d’un autre côté, dans celui qui a traversé la peau et qui est ainsi privé de tannin. On prépare les solutions de la même manière, en ayant soin toutefois qu’elles soient deux fois plus concentrées que celles dont nous venons de parler. Ainsi, pour un volume de 200 centimètres cubes on prendra 40 grammes d’une écorce de chêne ou 20 grammes d’un bois de quebracho et ainsi de suite, en ne versant l’eau que par petites portions et toujours bouillante pour arriver à épuiser d’une façon complète. Une partie de la solution, soit environ 50 ou 60 centimètres cubes, est mise à part, le reste est introduit dans la presse et filtré à travers la peau. Lorsque 50 ou 60 centimètres cubes de liquide filtré sont recueillis, ce qui demande généralement de une demi-heure à une heure, on laisse les deux liquides, filtré et non filtré, prendre la même température, en les plaçant l’un à côté de l'autre, et on prend leur densité dans une éprouvette à l’aide d’un petit densimètre spécial, appelé tannomêtre, et qui est gradué de telle sorte que chaque division corresponde à 0«r,l de tannin dans 100 centimètres cubes de liquide. La graduation a été faite directement. En retranchant du chiffre lu pour la densité primitive le chiffre trouvé après la filtration, on aura directement en décigrammes la quantité de tannin contenue dans 100 centimètres cubes du liquide examiné. On peut ainsi ramener cette quantité à 100 parties de la substance soumise à l’analyse.

Exemple : 40 grammes d’écorce de chêne ont été épuisés par l’eau bouillante et le volume du liquide amené; à 200 centimètres cubes. Le liquide marquait au tan-

nomètre :

Avant la filtration . 26,0

Après la filtration . 6,5

Différence . 19,5

correspondant à le1', 95 de tannin dans 100 de la solution; comme 100 centimètres cubes de solution équivalent à 20 grammes d’écorce, il faut multiplier par 5 ce chiffre pour le rapporter à 100 d’écorce, on aura ainsi pour 100 d’écorce : 9,75 de tannin.

§ 6. — DOSAGE DU TANNIN A L’AIDE DU PERMANGANATE DE POTASSE (MÉTHODE NEUBAUER ET LOËVENDAL MODIFIÉE).

Cette méthode ne donne pas des résultats absolus. Cependant entre les mains de personnes qui en ont une grande habitude et lorsqu’elle est pratiquée dans des conditions convenables, elle donne des résultats comparatifs qui permettent d’en tirer parti.

Elle est basée sur l’oxydation très rapide du tannin, sous l’influence de corps oxydants, tels que le permanganate de potasse. Ce permanganate est décoloré par la réduction qu’il éprouve, mais il serait difficile de saisir exactement, dans les solutions colorées dans lesquelles on opère, le point exact où le permanganate commence à persister. On a trouvé plus commode, comme indice de la réaction, d’introduire avec le tannin à doser une certaine quantité d’indigo, qui a également la propriété de décolorer le permanganate, en perdant lui-même sa coloration. Mais cet indigo ne se décolore qu’après que tout le tannin a lui-même subi l’action du permanganate. En opérant donc sur un mélange convenable de tannin et de solution d’indigo dans lequel on introduit, peu à peu, du permanganate de polasse, on observe un moment où la couleur bleue propre à l’indigo a disparu. Le permanganate employé a servi à oxyder et le tannin et l’indigo. Si maintenant nous prenons une même quantité d’indigo seul, il nous faudra, pour amener sa décoloration, une quantité de permanganate inférieure. Si nous retranchons cette dernière quantité de celle que nous avons obtenue en premier lieu, nous aurons le nombre de centimètres cubes de permanganate qui ont été nécessaires pour l’oxydation du tannin existant dans la solution.

Ce permanganate a été au préalable titré comparativement avec une quantité déterminée de tannin pur. Le rapport des deux volumes de permanganate employé donnera la quantité de tannin contenue dans le liquide sur lequel on a opéré.

Cette méthode s’applique aux substances tannantes en général, écorces, bois, extraits, mais il ne faut pas perdre de vue que d’autres substances que le tannin, telles que les corps pectiques, par exemple, agissent également sur le permanganate et enlèvent de la précision à ce mode de dosage. Pour atténuer les effets des substances autres que le tannin, il faut exécuter ces opérations avec une grande rapidité, car l’action des substances organiques sur le permanganate est d’autant plus grande que le contact a été plus long.

Voici le mode de procéder que nous avons adopté pour effectuer ce dosage.

Pour les écorces et en général les matières peu riches en tannin, on opère sur 20 grammes. Pour les extraits de concentration moyenne ou les substances moyennement riches, sur 10 grammes. Pour les matières très riches, comme les extraits solides, sur 5 grammes. Le volume est amené à 1 litre, en procédant soit par épuisement, soit par simple dissolution

Dans un verre à précipité de 1 litre on met S00 centimètres cubes d’eau ordinaire; on y ajoute 20 centimètres cubes de la solution de tannin et 10 centimètres cubes de solution d’indigo, fortement acidulée par l’acide sulfurique. Puis, plaçant le verre dans un endroit bien éclairé et sur une feuille de papier blanc, on verse goutte à goutte, mais aussi rapidement que possible, la solution de permanganate, en agitant vivement, jusqu'au moment où la teinte bleue du liquide s’est transformée en une teinte d’un jaune clair. Ce moment est très facile à saisir, lorsque l’on a acquis une certaine pratique de ces dosages. Mais il se produit des teintes intermédiaires verdâtres plus ou moins sales qui déroutent les personnes peu habituées. 11 ne faut point s’arrêter à ces teintes intermédiaires, mais aller hardiment jusqu’à la nuance jaune clair dont nous avons parlé. Il ne faut d’ailleurs pour ce dosage que quelques Distants . On peut donc le répéter plusieurs fois de suite et prendre la moyenne des résultats obtenus, après avoir toutefois éliminé au préalable les résultats qui s’écarteraient par trop de ceux qu’on a obtenus le plus souvent.

Une fois ce chiffre fixé, il faut déterminer la correction relative à l’indigo. On le fait en mettant dans un verre de 1 litre 500 centimètres cubes d’eau ordinaire et 10 centimètres cubes de la solution acide d’indigo. On verse comme précédemment le permanganate jusqu’au moment de la disparition de la couleur bleue. Le chiffre ainsi trouvé est retranché du précédent.

Pour prendre le titre de la solution d’indigo, on se sert de tannin pur venant de la noix de galle, exempt de toute substance étrangère et séehé à 100°. 0^,5 de ce tannin sont dissous dans 100 centimètres cubes d’eau, et l’on prend de cette solution 20 centimètres cubes équivalant à 0gr,l , qu’on introduit encore dans le vase de 1 litre, avec un demi-litre d’eau et 10 centimètres cubes de solution d’indigo. La quantité de permanganate nécessaire pour effectuer la décoloration est encore diminuée de celle qui correspond à la décoloration de l’indigo, et le rapport des volumes trouvés, d’un côté, pour le produit à analyser et de l’autre pour la solution titrée de tannin, donnera la quantité de tannin cherchée.

Exemple de calcul. — 10 grammes d’un extrait de châtaignier ayant une densité de 20° B. ont été dissous dans l’eau, et le volume a été amené à 1 litre. On a pris de cette solution 20 centimètres cubes.

1er titrage . . .

permanganate décoloré.

Moyenne .

Les 10 centimètres cubes de liqueur d’indigo décolorent

La quantité de permanganate décolorée par le tannin est donc égale à

D’un autre côté, on a opéré sur 20 centimètres cubes de solution titrée contenant 0gr,l de tannin pur et sec, additionnés également de 10 centimètres cubes de solution

d’indigo.

La quantité de permanganate décolorée a été de 16,6 Celle décolorée par l’indigo a été de . 1 ,3

Différence correspondant à 0,1 de tannin .... 15,3

Pour calculer la quantité de tannin cherchée nous avons donc la formule suivante :

correspondant à 20 centimètres cubes de la solution, soit 0gr,2 d’extrait employé; ce qui équivaut à 23,55 de tannin pour 100 de l’extrait examiné.

Préparation de la solution de permanganate. — 10 grammes de permanganate cristallisé sont dissous dans 1 litre d’eau. Cette solution est conservée à l’abri de la lumière, dans un flacon bouché avec un bouchon de verre.. Elle change de titre pendant le premier temps de la préparation ; mais au bout de quelques semaines ce titre se maintient invariable. Aussi est-il bon d’avoir toujours cette solution préparée longtemps à l’avance, afin de n’avoir pas à prendre son titre au moment de chaque dosage. •Quand on a suivi ees indications, on peut se contenter de titrer de temps en temps au moyen de la solution de tannin pur. Quand, au contraire, la liqueur est de préparation relativement récente, il est indispensable de déterminer son titre à chaque fois.

Préparation de la solution acide d'indigo. — 10 grammes de carmin d’indigo sec sont additionnés de 200 centimètres cubes d’acide sulfurique, et ce volume est étendu à 1 litre avec de l’eau. 10 centimètres cubes de cette solution doivent être décolorés par envii'on 1“,5 de solution de permanganate. Si cette solution était décolorée par moins de lcc,5 de permanganate de potasse il faudrait y ajouter un peu d’indigo, et dans le cas contraire on l’étendrait d’eau contenant 20 pour 100 de son volume d’acide sulfurique. Si l’on n’avait pas à sa disposition du carmin d’indigo sec, on déterminerait par tâtonnements quelle quantité de cet indigo il faut employer pour avoir une solution correspondant à ce titre; mais c’est toujours avec de l’eau contenant 20 pour 100 de son volume d’acide sulfurique qu’il faut dissoudre et étendre la liqueur. Ainsi préparée, cette solution d’indigo se conserve inaltérée pendant longtemps.

Préparation de la solution titrée de tannin . — Du tannin à l’éther est purifié par la dissolution dans l’alcool absolu, et après le départ de l’alcool, lavé à l’éther anhydre.

On dessèche à la température de 100° et on pèse 0sr,5 de ce tannin qu’on dissout dans un peu d’eau bouillante, et complète le volume à 100 centimètres cubes après le refroidissement. Cette solution de tannin ne se conserve que très peu de temps et il est prudent de la renouveler chaque fois qu’on veut titrer la solution de permanganate.