UO
L acide isobutyrique est soluble dans 5 parties d’eau à 20 degrés, tandis que son isomère est soluble en toutes proportions dans l’eau.
Il est à peine attaqué par un mélange de dichromate de potassium et d acide sulfurique. Chauffé vers 150 degrés, en tubes scellés, avec de l’acide chro- ■nique, d se dédouble en acide carbonique et en acétone (Popoff) :
encïclop. chim.
Attaqué par le permanganate de potassium, en solution alcaline, il donne, de l’acide «-oxyisobutyrique. Par une ébullition prolongée avec l’acide nitrique, on observe la formation d’une petite quantité de dinitro-isopropane.
Soumis à l’action du chlore en excès, à une température de 220-240 degrés il se transforme en propane perchloré, bouillant à 268-270 degrés ; il se fait en même temps un peu de perchlorétbane et de perchlorométhane (Krafft).
Il diffère de l’acide normal par son point d’ébullition, situé à 6 degrés environ plus bas, mais surtout par le sel de calcium.
Tandis que le butyrate de calcium normal est plus soluble à froid qu’à chaud, et que sa solution saturée à froid se trouble à 100 degrés, l’isobutyrate de calcium, plus soluble à froid, cristallise au contraire par refroidissement de sa solution faite à chaud. En outre, le sel normal ne relient que 1 équivalent d’eau, tandis que l’isobutyrate cristallise avec 5 équivalents d’eau.
SELS
Les isobutyrates sont plus solubles dans l’eau que les sels normaux. L’isobutyrate de magnésium est anhydre à 100 degrés (Markownikow). Lisobutyrate de calcium,
C8R7Ca04 + 5Aq.,
cristallise en prismes monocliniques. 100 parties d’eau à 18 degrés dissolvent 36 parties de sel hydraté (Grunzweig).
A la distillation sèche, il fournit principalement :
1° De Y aldéhyde isobutylique, C8H80’2, qui passe à la distillation de 55 à 70 degrés ;
2° Un corps identique de méthylpseudokêtone de Boutlerow, CiSH130!, bouillant à 105-1 06 degrés ;
3° De Yacétone düsopropylique, CuHu02, qui distille à 150-155 degrés.
Il passe, en outre, à la distillation, de l’eau, de l’acide isobutyrique et une petite quantité d’un corps dont l’analyse conduit à la formule C14H130! (Barbaglia et Gucci).
Lisobutyrate de baryum, qui retient 1/2 équivalent d’eau, d’après Fitz, cristallise en prismes monocliniques. Il est anhydre, d’après I, Pierre et Puchot.
Fitz a préparé un composé formé d'isobutyrate et d’acétate de baryum ayant pour formule :
C8H7Ba04 + C4H'1Ba04 + Aq.
Lisobutyrate de strontium,
C»H7StO‘ + 5Aq.,
est plus soluble dans l’eau que le précédent : 100 parties d eau en prennent 44,1 parties, à la température de 17 degrés (G.).
Le sel de zinc,
C8H7Zn0‘ + Aq.,
ne peut être obtenu cristallisé qu’en présence d’acide libre. Il cristallise en prismes clinorhombiques. 100 parties d’eau à 19°, 5 dissolvent 17,3 parties de sel hydraté. Sa solution aqueuse dépose à 100 degrés un sel basique. L’isobutyrate d'argent,
CTPAgO4,
se prépare en traitant une solution de butyrate de baryum par l’azotate d’argent, en ayant soin, pour la commodité des lavages, de laisser prédominer légèrement le sel de baryum. On filtre rapidement, on lave le dépôt et on le dessèche dans l’obscurité.
Il est en petits cristaux transparents, lamelleux, anhydres, qui prennent sur l’eau un mouvement giratoire très marqué. 100 parties d’eau à 16 degrés ne dissolvent que 0,928 de ce sel.
ANHYDRIDES BUTYRIQUES.
1° Anhydride butyrique normal.
Équiv . C16H1406 — C8H602 (C81I804).
Atom . C8Hu03 = (C4H70) 20.
Sra. — Acide butyrique anhydre. — Butyrate de butyryle. — Butyrate butyrique.
On fait tomber goutte à goutte 2 parties d’oxychlorure de phosphore sur 4 parties de butyrate de sodium desséché, le tout placé dans une cornue.
Lorsque la réaction est terminée, on distille et l’on fait passer une seconde fois le produit obtenu sur du butyrate de sodium, pour détruire le chlorure butyrique qui n’aurait pas été transformé; on rectifie, de manière à recueillir oo qui passe à 190 degrés. Les portions qui passent au-dessous de cette température renferment une certaine quantité d’acide butyrique hydraté, dont la présence est difficile à éviter, le butyrate sodique étant un sel déliquescent.
On peut aussi préparer l’anhydride butyrique normal en mélangeant dans une oornue 5 parties de chlorure de benzoyle et 8 parties de butyrate de sodium soc; en chauffant, l’anhydride passe à la distillation. On le purifie en le rectifiant d’abord sur du butyrate de soude, puis seul (Gerhardt).
L anhydride butyrique normal est un liquide incolore, très mobile, très réfringent, d’une odeur vive, agréable, rappelant celle de l’éther butyrique. Sa densité à 12°, 5 est égale à 0,978 (Gerhardt). II bout vers 190 degrés (G.), à W2-193 degrés (Linnemann).
Il s’hydrate peu à peu à l’air humide pour reproduire son générateur. Lorsqu’on le verse dans l’eau, il reste à la surface sous forme d’une huile incolore, qui entre peu à peu en dissolution.
II s’échauffe au contact de l’aniline pour engendrer du butyralinide (phénylbutyramide).
Suivant Brodie, lorsqu’on mélange dans un mortier des quantités équivalentes d’hydrate de peroxyde de baryum et d’anhydride butylique, il se fait du peroxyde de butyryle, qu’on sépare au moyen de l’éther :
2 C8H602 (C8H804) + 2 BaO2 = 2 C8H7Ba04 + C16H1408.
En atomes :
2(C4H70)20 + BaO2 = 2 (C4H702) Ba + (C4H70)202.
Anhydride. Butyrate. Peroxyde.
Le peroxyde de butyryle est un liquide oléagineux, dense, plus stable que le peroxyde d’acétyle, mais qui détone légèrement à chaud.
Attaqué par l’amalgame de sodium, en présence de l’acide butyrique, l’anhydride fournit environ 8 pour 100 de son poids d’alcool butylique. On obtient un meilleur rendement en opérant sur un mélange de chlorure et d’acide butyrique, ce qui revient à réduire l’anhydride naissant par l’hydrogène (Linnemann).
Traité par l’anhydride hypochloreux, l’anhydride butyrique fournit l’anhydride hypochlorobutyrique, C8H7C104 ( butyrate de chlore de Schützenberger):
2° Anhydride isobutyrique.
On prépare d’abord le chlorure is obutvrique en faisant réagir 600 grammes d’acide isobutyrique sur 350 grammes de protochlorure de phosphore; on fait ensuite bouillir ce chlorure au réfrigérant ascendant pendant douze heures avec 400 grammes d’acide isobutyrique. On sépare par distillation fractionnée l’anhydride formé.
Liquide bouillant à 181°, 5, sous la pression de 0”,734; son poids spécifique à 16 degrés est égal à 0,9574 (1).
(1) Tænnies et Staub, Berichte der Deuts. Chem. Gesells., t. XVII, p. 850.
