CH3) 2 . C (OC2H5). C02H
est un liquide incolore, doué d’une odeur éthérée et pénétrante, d’une saveur brûlante ; après purification, il bout à 180 degrés (H. et W.).
Bouilli avec de l’eau de baryte, l’acide a-isomonobromobutyrique fournit à la fois de l’acide oxyisobutyrique et de l’acide méthàcrylique, C8H604 (Engelhorn). Traité à chaud par l’acide nitrique, il fournit encore l’acide isooxybutyrique, et en même temps un liquide huileux, susceptible de passer à la distillation avec dégagement d’acide bromhvdrique et azoteux (Kachler).
2° Acide (3.
(CH*Br.CH (CH3).C02fI).
Lorsqu’on fait réagir l’aeide bromhydrique sur l’acide méthàcrylique, on détermine aisément une polymérisation, qu’on peut éviter en opérant au voisinage de zéro et en présence d’un grand excès d’hydracide en solution concentrée. L’acide butyrique bromé, ainsi formé, reste dissous et peut être enlevé par le sulfure de carbone, après une addition d’eau. A l’évaporation, le sulfure abandonne un produit huileux, qui se prend dans le vide en une masse cristalline, surtout à basse température. C’est l’acide (3-bromisobutyrique d’Engelhorn.
Il fond à 22 degrés. Traité par la baryte, il ne fournit pas d’acide oxyisobu- [jrique, mais seulement des acides bromhydrique et méthàcrylique. Toutefois, il est à remarquer que l’acide a éprouve en partie le même dédoublement, comme on l’a vu plus haut.
Acide isodibromobutyrique.
Équiv . C8HcBr204.
Atom . C4H6Br202 = CH2Br.CBr(CH3).C02H.
L’acide isobutyrique dibromé a été préparé par Kolbe en additionnant de ^ome une dissolution sulfocarbonique d’acide méthàcrylique.
U cristallise dans le sulfure de carbone en longs prismes, fusibles à 48 degrés. “ouiUi dans 10 parties d’eau, il se dédouble en acide bromhydrique et acide womoxyisobutyrique, CsH7BrOG, avec une petite quantité d’acide méthàcrylique monobromé. Avec une lessive étendue de soude, il y a formation d’acide carbonique, d’acide bromhydrique, d’acétone, C6H602, enfin d’acide bromoxybutynque. Si la solution est modérément concentrée, il y a surtout production
acides bromhydrique et bromométhacrylique.
Acide tribromo-isobutyrique .
Équiv . C8H5Br304.
Atom . C4H5Br302.
Obtenu par Cahours en traitant par le brome, à 100 degrés, l’acide bromométhacrylique.
Petits prismes, qu’une solution alcaline dédouble en brome et acide méthacrylique bibromé, C8H4Br204.
Acide tétrabromo-isobutyr ique.
Équiv . C8H4Br404 .
Atom . C4H4Br402.
Obtenu par Cahours en faisant réagir le brome sur l’acide méthacrylique dibromé, à une température de 120-125 degrés.
Cristaux que les solutions alcalines décomposent à chaud en brome et acide tribromacrylique.
DÉRIVÉS SULFURÉS DES ACIDES BUTYRIQUE ET ISOBUTYRIQUE.
Acide a-thiodibutyrique.
Équiv . (C8II704)2S2.
Atom . (C3H6.C02H)2S.
Ce dérivé de substitution sulfuré se prépare en attaquant l’a-bromobutyrate d’éthyle (2 mol.) par le sulfhydrate de potassium (1 mol.) et l’hydrate de potassium, en solution alcoolique :
2 OH^CTFBrO4) + SHSK + KHO2 = 2 C4H4(C8H7S04) + 2 KBr + H20*.
Il se dépose une huile épaisse, à odeur pénétrante et désagréable, quon saponifie par la potasse alcoolique. Le sel potassique est précipité par le chlorure de baryum, et le sel de baryum est décomposé par l’acide sulfurique étendu.
Il ne reste plus qu’à concentrer la solution.
L’acide a-lhiodibutyrique cristallise en aiguilles fusibles à 105 degrés. es très soluble dans l’eau.
Le sel de baryum,
C16H18Ba2S208,
est sous forme d’une poudre cristalline, peu soluble dans l’eau.
Acide dibutyrique sulfoné.
Équiv . (C8H704)2S204.
Atom . (C8H6.C02H)3S0S.
On oxyde le thiodibutyrate de sodium par le permanganate de potassium. La réaction a lieu au bain-marie ; lorsqu’elle est terminée, on acidulé par l’acide sulfurique et l’on épuise par l’éther. On obtient finalement des octaèdres quadratiques, qui fondent à 152 degrés.
Acide a-thio-diisobutyrique.
Équiv . (C8H704)2S2 + H202.
Atom . (C3H6.C02H)2S + H20.
Lorsqu’on attaque l’acide a-bromisobutyrique par le sulfure de potassium, en solution alcaline et à la température du bain-marie, on n’obtient que de l’acide oxyisobutyrique, et, en opérant comme précédemment, on obtient l’acide a-isothiodibutyrique.
Il est en gros cristaux, peu solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’eau chaude.
Le sel de baryum,
(C8H6Ba04)2S2 + 2 H202, est en petites aiguilles, à peine solubles dans l’eau.
Acide diisobutyrique sulfoné.
Équiv . (C8H704)2S204.
Atom . (C3H6.C02H)2S02.
On le prépare en oxydant le précédent par le permanganate de potassium, en solution alcaline.
Il cristallise en lamelles brillantes, fusibles à 182-186 degrés, solubles dans l’éther.
Le sel de baryum,
(C8H6Ba04)sS204,
est sous forme d’aiguilles brillantes, peu solubles dans l’eau.
Acide dithio-diisobutyrique.
Équiv . (C8H704)s S4.
Atom . (CWH)>S«.
L’éther éthylique prend naissance dans la préparation de l’acide thiodi- ^obutyrique. Après avoir précipité l’éther de ce dernier par l’eau, on épuise
la solution aqueuse par l’éther ordinaire; on additionne la solution éthéréede sulfate de cuivre, ce qui fournit un précipité cristallin, d’un jaune clair, paraissant avoir pour formule C4H4(C8H5I04)S2Cn9. On rejette ce précipité, on évapore les eaux mères et l’on saponifie le résidu par la potasse alcoolique; en acidulant le soluté, l’acide se dépose en lamelles argentines, à peine solubles dans l’eau froide (Loven).
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