ÉTAT NATUREL; MODES DE FORMATION
On rencontre l’acide valérique, en petite quantité, dans la racine de la valériane, Valeriana sylvestris ou officinalis, et dans celle de Valeriana phu; cette dernière est moins employée. Suivant Gehrardt, l’acide ne préexisterait pas, il serait le résultat de l’oxydation par l’air d’une huile essentielle (valérol), contenue dans la racine; mais, d’après M. Pierlot, le valérol ne saurait donner de l’acide valérique par oxydation, et qu’il soit ancien ou récemment extrait, il contiendrait toujours en dissolution la même quantité d’acide valérianique, 5/'100es environ.
Cet acide se rencontre également dans la racine d’angélique (Meyer et Zenner), dans celle de YAthamanta oreoselinum (Vingkler), dans les baies mûres de Viburnum opulus (Chevreul), et dans son écorce (Kræmer et L. von Moro). On a encore signalé sa présence dans YAsa fœtida (Hlassivetz) et dans l’aubier de sureau (Kræmer), dans le lupulin (Personne).
En distillant avec de l’eau les feuilles de la digitale pourprée, Phyr. Morin a obtenu un acide volatil (acide antirrhinique) qui, d’après Gehrardt, serait probablement de l’acide valérique; plus récemment, Béchamp a démontré son existence dans les fruits du Ginglco biloba.
L’huile de pommes de terre (alcool amylique) et bon nombre de composés amyliques se transforment en acide valérique sous l’influence des oxydants.
L’acide choloïdique, l’acide oléique et les acides élevés dans la série grasse donnent, quand on les fait bouillir avec l’acide azotique, des produits huileux, parmi lesquels on trouve de l’acide valérique (Redtenbacher).
La partie oxygénée de l’essence de valériane (valérol) se transforme en valérate de potasse sous l’influence de la potasse fondante (Gehrardt).
Les matières animales sont également susceptibles de donner de l’acide valérique, quand on les oxyde en les distillant avec un mélange de bichromate de potasse ou de peroxyde de manganèse et d’acide sulfurique ; de ce nombre sont : la gélatine (Schlieper), la fibrine, l’albumine et la caséine (Gückelberger), le gluten (Keller).
La leucine et la caséine, fondues avec de la potasse, engendrent de l’acide valérique (Liebig). Celui qui résulte de l’oxydation de la leucine doit être rapproché de l’acide actif (méthyléthylacétique) (Erlenmeyer et G. Hell). Yi même remarque pourrait être étendue, sans doute, à d’autres produits de nature animale.
L’indigo du commerce et le lycopode subissent une action analogue (Ilgn^o et Laskowski), et c’est probablement à la présence de matières albuminowes dans ces substances qu’il faut attribuer la production de l’acide. >
Sous l’influence des oxydants, l’huile essentielle de lupulin donne de lacl e valérique (Personne). Il en est de même de l’essence de géranium (géran'ol), qui fournit, en outre, de l’acide succinique. L’essence de camomille romaine- (Gehrardt), l’essence de lédon ( Ledum palustre) et probablement aussi l’essence de lavande renferment de l’acide valérique (voy. Dict. de Würtz, art. Essence»;-
Cet acide se forme dans la putréfaction d’un certain nombre de substances azotées. On peut l’extraire, ainsi que l’acide butyrique, du vieux fromage pourri, où il est contenu à l’état de sel d’ammoniaque (Balard, Ilgenko et Laskowski); des blés avariés dans les sentines des navires, etc. (L. Bonaparte). Salvétat l’a obtenu en distillant avec de l’acide sulfurique les résidus de la préparation du carthame, le safranum dont on avait extrait cette substance ayant fermenté sous l’influence des chaleurs de l’été.
L’acide angélique, chauffé pendant huit heures, de 180 à 200 degrés, avec de l’acide iodhydrique et du phosphore rouge, se transforme en acide valérique (Ascher). D’après Er. Schmidt, le produit ainsi obtenu serait de l’acide méthyléthylacétique (voy. Acide méthylélhylacétique).
On rencontre dans la racine d ’Atractylis gummifera un composé particulier, l’acide atractylique, qui s’y trouve à l’état d’atractylate de potasse; chauffé ! à 160 degrés, ce sel se charbonne et fournit de l’acide valérique (Lefranc).
Il peut s’obtenir, à la manière de l’acide acétique, en faisant tomber à plusieurs reprises de l’alcool amylique, à la température de 30 à 40 degrés, sur de la racine de valériane coupée en morceaux (Ficinus).
En traitant, jusqu’à refus, l’amylsulfate de sodium en solution alcoolique, par de l’oxyde de carbone, puis chauffant à 210 degrés, Geuther, Frœlich et Looss ont pu former, synthétiquement, un acide valérique distillant de 175 à 177 degrés.
