PROPRIÉTÉS DE L’ACIDE ORDINAIRE ET DE L’ACIDE DE SYNTHÈSE

L’acide valérique ordinaire est un liquide très fluide, incolore, d’une odeur forte et persistante de valériane et de fromage pourri. On a remarqué, toutefois que cette odeur est d’autant moins désagréable que l’acide est plus pur. Il produit une tache blanche sur la langue et laisse sur le papier des traces huileuses, qui disparaissent par évaporation. Il s’enflamme facilement et brûle avec une flamme fuligineuse.

L’acide de synthèse possède la même odeur et les mêmes propriétés (Frankland et Duppa).

Densité de l’acide ordinaire :

A14»=0,941, à 28“=0,932 (Chevreul); à 16°, 5=0, 937 (Dumas et Stas) à 0°=0,9555 (H. Kopp); à 15°=0,9558 (Mendéléeff); à 0»=0,9465 et à 20°,2 =0,9296 (acide de l’alcool amylique inactif, Erlenmeyer et C. Hell); à 0“ = 0,9465 et à 18°, 8 = 0,9309 (acide de la valériane suivant les mêmes).

D’après Is. Pierre et Puchot :

Densité de l’acide de synthèse :

A 0» = 0, 95357 (Frankland et Duppa); à 0» = 0,9471 et à 19», 7 = 0, 9307 (Erlenmeyer et Hell).

Densité de vapeur :

Acide ordinaire = 3,66 ; acide de synthèse = 3,479 (Frankland); théorie = 3,53.

L’acide reste liquide à — 15 degrés.

Point d’ébullition :

Acide ordinaire : à 174 degrés, pression 760 millimètres (Delffs); 175 degrés (Dumas et Stas, Personne, Favre et Silbermann) ; 175°, 8 à la pression 746 millimètres et 176», 3 à 760 millimètres (H. Kopp); 176 degrés (L. Bonaparte); à 175 degrés, pression 755 millimètres (Schmidt et Sachtleben) ; 173», 2-174», 3, pression 718'”“, 3 (acide de la valériane), 174»5, pression 721 millimètres (acide de l'alcool inactif) (Erlenmeyer et Hell).

M. Kopp a donné pour les volumes d’un acide valérique bouillant à 176», 3, la formule suivante :

Erlenmeyer et Hell, en comparant les acides de provenances diverses, ont trouvé, pour l’acide préparé avec le cyanure d’isobutyle :

Vr = V0(l + 0,0009467* + 0,00000 10276*2 + 0,000 00000299*3).

Point d ébullition : 172», 6-174», 1 (corrigé), sous la pression de 722“”, 5>

Pour l’acide de la valériane :

ACIDKS ORGANIQUES. 357

Point d’ébullition : 1 73°, 2-1 74°, 3 (corrigé), pression 718raie, 3.

Pour l’acide de l’alcool amylique inactif,

Cet acide était entièrement inactif et bouillait à 174°, 5 (corrigé) sous une pression de 721°, 8.

Si l’on ramenait les points d’ébullition moyens de ces trois acides à la pression de 760 millimètres, on trouverait : 174°, 6, 175°, 2, 175°, 8, nombres extrêmement voisins.

Thomas Graham a déterminé la vitesse d’écoulement de l’acide valérique à travers des ajutages capillaires et montré qu’elle décroît, à chaque addition d’eau, comme pour l’acide acétique et l’acide butyrique. La durée de l’écoulement de l’acide valérique, rapportée à celle de l’eau pure, étant 2,155 elle devient 3,634 par l’addition d’un premier équivalent d’eau, et 3,839 pour le second.

L’acide isovalérique est inactif. Toutefois, un acide provenant de la valériane et purifié par fractionnement déviait de -f- 0°10', sous une épaisseur de 100 millimètres (Riban). Erlenmever et Hell ont trouvé, d’autre part, un échantillon d’acide brut qui donnait, pour la même épaisseur, une déviation de 1 degré; mais l’acide régénéré de son sel barytique s’est montré inactif, ce qui prouve que les faibles déviations observées sont dues à quelque impureté.

Quanta l’acide provenant de l’oxydation des alcools amyliques de fermentation, il produit, le plus souvent, une déviation du plan de polarisation de la lumière en relation avec le plus ou moins d’activité optique des alcools générateurs, qui ne sont que des mélanges à proportions variables d’actif et d’inactif, dans lesquels ce dernier domine généralement.

Le pouvoir rotatoire de l’acide pourra dépendre sans doute, également, de la manière dont l’oxydation aura été conduite.

M. Riban a trouvé, par exemple, pour un acide dérivé d’un alcool amylique déviant de — 1°4', sous une épaisseur de 100 millimètres, une rotation de + 1°45\

MM. Is. Pierre et Puchot ont obtenu avec un alcool déviant de — 1°2', un acide valérique qui déviait de -|- 0°37' sous une même épaisseur de 100 millimètres.

Enfin, d’après MM. Erlenmeyer et Hell, dans l’oxydation de l’alcool amylique de fermentation, l’alcool actif serait attaqué le premier.

Un mélange d’acide et d’eau en excès bout, régulièrement, entre 99°, 8 et 100 degrés, et donne des vapeurs qui se condensent en deux couches : la supérieure est l’acide hydraté, l’inférieure une dissolution aqueuse. MM. Is. Pierre et Puchot ont étudié, avec beaucoup de soin, la distillation des Mélanges d’eau et d’acide valérique.

t U se dissout dans 30 parties d’eau à 12 degrés et en toute proportion dans 1 alcool et l’éther. Quand on verse une légère quantité d’eau dans sa solution alcoolique, elle se trouble, mais elle s’éclaircit par une nouvelle addition. Il est très soluble dans l’acide acétique de densité 1,07. Il dissout le camphre et

quelques résines, le phosphore, mais non le soufre, pas même à l’ébullition. H brûle avec une flamme fuligineuse.

Toutes les fois qu’on le sépare d’un valérate dissous dans l’eau, on l’obtient sous la forme d’un hydrate huileux, C10H1004,H202, dont la densité =0,950 • cet hydrate bout à une température inférieure à celle de l’acide sec et perd son eau par la chaleur.

D’après les déterminations de Favre et de Silbermann, la chaleur de volatilisation de l’acide valérique, rapportée à un même volume 221U,32 sous la pression atmosphérique et au poids moléculaire 102 = 10Cal,6. Sa chaleur de combustion à pression constante, état actuel = 657 Calories.

La formation de l’acide valérique par oxydation de l’alcool amylique :

C10H1202 + O4 = C10H1004 + H202 (ac. valérique îquide) dégage 131Cal,0 état actuel

(Berthelot.)