ALCOOL ABSOLU

ÉSulI.

Ébull.

Laurate de magnésium .

C24H23Mg04 + 3 Aq.

— de calcium .

C24H23Ca04 + Aq.

— de strontium .

C24H23St04 + Aq.

— de baryum .

C2iH23Ba04.

— de zinc .

C24H23Zn04 + Aq.

— de plomb .

C24H23Pb04.

— de manganèse .

C24H23Mn04 + H202.

— de cobalt .

C24H23Co04 + Aq.

— de nickel .

C24H23Ni04 + H202.

— de cuivre .

C24H23Ni04 H202.

— d’argent .

C24H23Ni04 + H202.

L’éther laurique,

en atomes :

est une huile qui se concrète vers 10 degrés. Il bout à 269 degrés, et sa densité à 19 degrés est égale à 0,8671 (Delffs).

2° ACIDE HORDÉIQTJE.

Équiv . C24H2404.

Atom . C12H2402.

Lorsqu’on prépare l’acide formique en distillant 4 parties d’orge ( Hordeum vulgare) avec 6 parties d’acide sulfurique et 4 parties d’eau, on recueille, comme produit accessoire, une petite quantité d’une matière grasse, blanche, brillante, surnageant le liquide condensé dans le récipient. Cette matière, qui est cristalline, est soluble dans l’alcool et dans l’éther ; elle fond à 60 degrés et se so idifie à 55 degrés. C’est un acide gras qui se combine facilement aux alcalis e qui décompose les carbonates alcalins.

D’après Fred. Beckmann, cet acide est isomère avec l’acide laurique de ars^ son ; mais il n’a pas été l’objet d’une étude assez approfondie pour que son exis tence soit suffisamment démontrée.

On peut en dire autant de l’acide retiré par Kingzett du beurre de cacao. Cet acide, qui fond à 57°, 5, cristallise en lamelles ou en longues aiguilles déliées.

BIBLIOGRAPHIE-

Beckmann. — Sur l’acide hordéiquc, nouveau terme de la série des acides gras. Ann. phys. et cUm., XL VI, 226 (1856).

Gôrgey. — Sur les acides du beurre de cacao. Ann. phys. et chim., XXV, 102 (1849).

Heintz. — Acide laurique. Ann. Poggenct., XCII, 429, 588, et Ann. Chem, und Pharm., XCII,

Kingzett. — Sur deux nouveaux acides gras contenus dans le beurre de cacao. Soc. chim., XXX, 271.

Krafft. — Préparation de l’acide laurique et sa transformation en acide undécylique. Soc. chim., XXXII, 541.

Krafft et Burger. — Homologues du chlorure d’acétyle. Soc. chim., XLIV, 5153.

Lutz. — Rétrogradation de l’acide myristique en acide laurique. Soc. chim., XL VI, 758.

Marsson. — Acide laurostéarique. Journ. pharm. et chim., Il, 42 (1842).

Oddemans. — Sur les laurates. Soc. chim., V, 568 (1863). — Acide du beurre de cacao. Ibid.,

Sthamer. — Acide laurostéarique. Ann. der Chem, und Pharm., LXV1, 290.

IY

ACIDE TRIDÉCYLIQUE,

Équiv . C361I2604.

Atom . C«EW.

Lorsqu’on soumet à la distillation sèche, sous pression réduite, un mélange d’acétate et de myristate de baryum, on obtient un acétone, G30H3003, qui fond à 49 degrés et qui bout à 294 degrés :

C4H3Ba04 + C28H'27Ba04 = C2Ba206 + C30H3003.

En oxydant cet acétone méthyltridécylique par l’acide chrornique, on obtient un mélange d’acide acétique et d’acide tridécylique :

Q30JJ30Q2 j 3 02= C4H404+ C26H2604.

On purifie l’acide tridécylique par distillation, et en passant par le sel de baryum.

Il est en écailles cristallisées, fusibles à 40°, 5, bouillant à 236 degrés, sous la pression de 100 millimètres (Krafft).

bibliographie-

Krafft. — Sur l’acide tridécylique. Soc. chim., XXXIII, 542.

1° ACIDE MYRISTIQUE.

Équiv . C28H2804.

Atom . MV.

L’acide myristique a été trouvé, en 1841, par Playfair dans le beurre de muscade ( Myristica moscMta), où il existe combiné à la glycérine sous forme de myristine. Uricœchea a constaté la présence de cette dernière dans la Myristica Otoba, et Gôrgey dans le beurre de coco'; Oudemans, dans le pain de Dika, fabriqué avec les fruits du Mangifera gabonensis (Anacardiacées).

Pour le préparer, Playfair enlève d’abord avec l’alcool ordinaire deux des graisses qui constituent le beurre de muscade ; le résidu est purifié par dissolution dans l’éther, expression entre des doubles de papier Joseph, jusqu’à ce que le point de fusion reste fixe à 31 degrés ; le produit, qui constitue la myristine, est saponifié à l’ébullition par une dissolution concentrée de potasse caustique. En dissolvant le savon dans l’eau et en divisant le soluté par l’acide chlorhydrique en excès, l’acide myristique se sépare sous forme d’une huile incolore qui se concrète par le refroidissement, en prenant une texture cristalline; on lave cette masse à l’eau bouillante et on la fait cristalliser dans l’alcool bouillant. Krafft conseille de distiller l’acide sous pression réduite.

L’acide myristique est d’un blanc de neige; il cristallise dans l’alcool en cristaux soyeux, fusibles à 53°, 8 (IL), bouillant à 196, °5 sous une pression de 15 millimètres, et à 250°, 5 sous la pression de 100 millimètres. Sa densité 53°, 8 est égale à 0,8622 (K.).

L’alcool bouillant le dissout aisément et le soluté rougit le papier de tournesol ; il est également très soluble dans l’alcool. A la distillation, il se décompose en partie, une autre partie passant sans altération.

Il est attaqué par l’acide nitrique ordinaire, avec dégagement de vapeurs rutilantes.

Tandis que le brome est presque sans action sur l’acide myristique, même à 120 degrés, le chlore est vivement absorbé à 100 degrés, avec dégagement d’acide chlorhydrique, sous l’influence de la lumière. Il en résulte un acide monochloré, qui n’a pas été isolé à l’état de pureté. En continuant l’action du chlore, éthérifiant le produit brut et saponifiant par la potasse, on obtient un acide huileux, qui se concrète vers 12 degrés, sans doute V acide myristohqw, Q38jj24Q4 . car ce corpg absorbe je brome pour fournir un acide tétrabromomyristique, C28H24Br404, lequel perd 2HBr pour engendrer un acide C28H'2Br > qui régénère l’acide fusible à 12 degrés lorsqu’on le soumet à l’action de y drogène naissant (Masino).

L’acide myristique tétrabromè est un corps peu stable, qui se décompose, dès la température ordinaire, en acides bromhydrique et dibromomyristolique (M.).

L ’ anhydride myristique se prépare en attaquant le myristate de potassium par l’oxychlorure de phosphore, d’après le procédé général de préparation des acides anhydres. C’est une matière grasse, d’une texture à peine cristalline, •dont le point de fusion est situé à quelques degrés au-dessous de celui de son générateur; chauffée légèrement, elle émet des vapeurs qui sont douées d’unè odeur agréable (Chiozza et Malebra).

Le myristate de potassium,

se prépare en chauffant l’acide myristique avec une dissolution concentrée de carbonate de potassium ; on évapore à siccité et l’on reprend le résidu par l’alcool absolu.

Il est cristallin, soluble dans l’eau et dans l’alcool. Il sert à préparer plusieurs autres sels par double décomposition.

Le myristate de baryum, qu’on prépare avec le sel précédent, est une matière blanche, peu soluble dans l’eau et dans l’alcool (P.).

Le myristate de magnésium,

C*«H»MgÔ* + 3Aq.,

cristallise en aiguilles microscopiques (H.).

Le myristate de plomb, obtenu au moyen du sous-acétate de plomb et du sel potassique, est un sel pulvérulent, amorphe, pesant, insoluble dans l’eau. Le sel de cuivre est également amorphe et anhydre.

Le sel d’argent , préparé au moyen du nitrate d’argent, est une poudre blanche, légère, qui se colore à la lumière ; il est insoluble dans l’eau. Il est très soluble dans l’ammoniaque, qui abandonne à l’évaporation de gros cristaux transparents (P.).

L’éthcr éthylique,

qu’on prépare en faisant passer le gaz chlorhydrique dans une dissolution alcoolique de l’acide, est un liquide transparent, incolore, huileux, ayant pour densité 0,864 (P.).

Le myristanilide,

CS8H2602(C13H7Az),

se produit en faisant bouillir l’acide myristique avec l’aniline. Il cristallise dans l’alcool en aiguilles soyeuses, fusibles à 84 degrés, très solubles dans l’éther, la benzine et le chloroforme (Masino).

2° ACIDE DIŒNANTHIQUE.

Équiv . C38H2804.

Atom . C14H2802 = (C5H11)CH(C,H15).CO!H.

Lorsqu’on traite une solution éthérée d’œnanthol, C14Hu03, par le sodium, en présence de l’eau, la couche aqueuse contient de l’acide lieptylique, tandis que l’éther dissout une substance cristalline qui passe entre 266 et 268 degrés. C’est un aldéhyde, C28H2s02, qui fournit à l’oxydation des acides heptylique et hexylique. Avec l’oxyde d’argent, on obtient une petite quantité d’un acide bouillant à 300-310 degrés, encore liquide à — 10 degrés, l’acide heptylpentylacétique de Perkin.

BIBLIOGRAPHIE

Krafft. — Acide myristique. Bericlite der dents. chem. Gesellscha/I't, XII, 1669; XV, 1724;

XVI, 1729; Soc. chim., XXXIII, 542.

Masino. — Dérivés de l’acide myristique. Soc. chim., XXXIV, 650.

Obdemans. — Acide myristique. Jahresberichte der Chemie, 322 (1860).

Perkin. — Action de l’hydrogène sur l’œnanthol ; acide heptylpentacétylique. XXXIX, 670. Playfair. — Recherches sur la graisse solide du beurre de muscade.

Ouuemans. — Examen du pain de Dika. Journ. pharm. et chim., XXXIX, 239.

Uricœchea. — Acide myristique. Liebig’s Ann. der Chem, und Pharm., XCI, 369.

1° ACIDE ISOCÉTIQUE.

Équiv . . C30H3004.

Atom . C15H3002.

Suivant Bouis, cet acide existe à l’état de glvcéride dans l’huile du pignon d’Inde ( Jatropha curcas) ou graine de médicinier. On en retire par saponification 18 à 20 pour 100 du poids de l'huile. On l’exprime à la presse pour enlever l’acide oléique et oh le purifie par cristallisation dans l’alcool.

Il cristallise en lamelles brillantes , fondant à 55 degrés et se concrétant à 53°, 5.

Le sel d'argent est peu soluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool bouillant. Chauffé graduellement, il fond et brûle aisément sans répandre d’odeur, en laissant un résidu d’argent métallique.

L'éther éthylique, Yisocétate d’éthyle,

est sans odeur. Il fond à la chaleur de la main, se solidifie à 21 degrés et reste alors parfaitement transparent en prenant une texture cristalline (B.).

Lorsqu’on chauffe l’huile de médicinier avec de l’ammoniaque en dose élevée, on obtient l ’isocaêtamide,

C30H29(AzH2)O3,

substance blanche, nuancée, fusible à 67 degrés (B.).

2“ ACIDE PENTADÉCYLIQUE.

Équiv . C30H30O4.

Atom . C15H30Os.

Il a été obtenu par Krafft, en prenant pour pdint de départ l’acide palmitique fusible à 62 degrés. En distillant le sel de baryum avec l’acétate de baryum on obtient Y acétone méthylpentadécytique :

C32H31Ba04 + C4H3Ba04 = CaBa206 + C3iII3i02.

Oxydé par l’acide chromique, ce corps fournit l’acide cherché :

C34H34Oa + 3 O3 = C4H404 + C30H3004.

Après avoir été fondu, l’acide pentadécylique prend l’aspect d’écailles nacrées, fusibles à 51 degrés, bouillant à 257 degrés sous la pression de 100 millimètres. L’acétone, qui sert de terme intermédiaire, fond à 48 degrés et bout à 320 degrés sous la pression normale (Krafft).

3° ACIDE AGARICIQUE.

Équiv . C30H3004.

Atom . C15H3003.

Il a été retiré par Thômer de YAgaricus integer.

Lorsqu’on épuise ce champignon par l’alcool, qu’on décolore par le noir lavé et qu’on évapore à sec, il reste un résidu presque blanc, auquel l’eau enlève de amannite ; on reprend par de la soude alcoolique, on chasse l’alcool et l’on précipite par de l’acide chlorhydrique. Il se sépare un liquide huileux, qui se concrète par le refroidissement et qui cristallise dans l’alcool en petites aiguilles fusibles à 69°, 5-70 degrés.

L’acide agaricique est insoluble dans l’eau, peu soluble dans la ligroïne, l’alcool froid, l’acide acétique, très soluble dans l’éther, la benzine, le chloroforme, l’alcool bouillant.

Les sels alcalins, peu solubles dans l’eau froide, sont assez solubles à chaud. Ils sont floconneux ou gélatineux, excepté le sel d’ammonium qui cristallise en lamelles.

Les sels de calcium, de baryum, de magnésium, de plomb et d'argent sont des précipités insolubles, floconneux, paraissant constituer des mélanges de sels neutres et de sels basiques.

Le sel de baryum fond à 113°, "5-114 degrés.