PRODUITS DE SUBSTITUTION DE L’ACIDE STÉARIQUE

Les produits de substitution de l’acide stéarique sont encore incomplètement connus. Les composés chlorés, par exemple, étudiés autrefois par Hardwick, sont des corps mal définis.

Acide chlorostéarique.

Équiv . C36H35C104.

Atom . C18H35C10S.

Préparé par Hardwick en traitant par le chlore sec l’acide stéarique. Chauffé à 100 degrés, le produit s’épaissit, devient résineux, donne avec la potasse un sel qui ne cristallise pas dans l’alcool ; les sels de baryum et de plomb sont, incristallisables, insolubles dans l’eau.

Acide bromostéarique.

Équiv.

Atom.

C36H35Br04.

C18H35BrOs.

Lorsqu’on chauffe à 130-140 degrés, en tubes scellés, de l’acide stearique,. du brome et de l’eau, le brome disparaît peu à peu, et il se séparé au-dessus de l’eau un liquide oléagineux, qui se prend en cristaux par le refroidissement.

On reprend la masse lavée à l’eau par l’alcool à 80 degrés, qui enlève de l’acide stéarique non altéré. Il en est toujours ainsi (lorsqu’on fait le mélange en proportions équimoléculaires, en raison de la production simultanée d’une certaine quantité d’acide dibromé.

Pour séparer les deux acides bromés, on traite leur solution alcoolique étendue d’eau par le carbonate sodique en excès : le sel monobromé se dépose le premier, tandis que le dibromé rèste en solution et ne se dépose que lorsque la concentration est suffisante.

L’acide monobromostéarique, séparé de son sel de soude par l’acide sulfurique, est sous forme d’une masse amorphe, jaune, butyreuse, fusible à 41 degrés; il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther. Sa densité, à 20 degrés, est égale à 1,0653.

Ses sels alcalins ont une grande tendance à cristalliser, ce qui les distingue des stéarates correspondants (Oudemans).

Lorsqu’on fait bouillir avec de l’eau le bromostéarate d’argent, il se sépare du bromure d’argent, et, au lieu d’obtenir de l’acide oxystéarique, on obtient seulement un isomère des acides oléique et élaïdique :

C36H34AgBr04 = AzBr + C36H3404.

Acides stéariques dibromés.

Équiv . C36H34Br204.

Atom . C18H34Br2Oî.

On connaît deux isomères qui s’obtiennent au moyen du brome et des acides oléique et élaïdique.

1° L’acide obtenu avec l’acide oléique est une huile jaune, lourde, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther ; elle commence à se colorer en brun vers 100 degrés et se décompose vers 200 degrés. La potasse alcoolique le dédouble déjà à froid en acide bromhydrique et en acide bromooléique, C36H33Br04, dernier corps qu’un excès de potasse alcoolique transforme à 100 degrés en acide stéarolique :

C36H33Br04 + KH O'2 = KBr + Hs03 + C36H3204.

Bouilli avec de l’oxyde d’argent et de l’eau, il se transforme en acide dioxyoléique, C36H3406, et en acide dioxystéarique, C36H3608 (Overbeck).

2° L’isomère du précédent se prépare au moyen du brome et de l’acide élaïdique.

Masse blanche, cristalline, fusible à 27 degrés, soluble dans l’alcool et dans l’éther, reproduisant son générateur par l’amalgame de sodium. A une température élevée, la potasse alcoolique se transforme en acide stéarolique.

Le sel de baryum est sous forme d’une masse amorphe, gommeuse, soluble dans l’éther; la solution éthérée est précipitée par l’alcool (Burg, Overbeck).

Acide tribromostêarique.

Équiv . C36H33Br304.

Atom . C18H33Br302.

Liquide butyreux ! préparé par Overbeck eu combinant le brome à l’acide bromooléique :

C36H33Br04 + Br2 = C3CH33Br304.

Acide tétrabromostéarique.

Équiv . C36H32Br404.

Atom . C18H32Br402.

Obtenu par Overbeck en faisant réagir directement le brome sur l’acide stéarolique :

C36H3S04 + 2 Br2 = C36fl32Br404.

Il cristallise dans l’alcool en lamelles fusibles à 70 degrés.

Acide iodostéarique.

Équiv . C36H35I04.

Atom . C18H35I02.

Il a été préparé par Saytzeff en chauffant à 120-130 degrés, en tubes scellés, l’acide dioxystéarique avec l’acide iodhydrique :

C36H36Os + 3 IH = C36H35I04 + 2 H202 + I2 .

C’est un liquide huileux, épais, incristallisable, soluble dans l’éther. Traité par le zinc et par l’acide chlorhydrique, il se transforme en acide stéarique ordinaire. Trituré avec de l’oxyde d’argent, en présence de l’éther, il donne 1 -acide oxystéarique, C36H3606.