PROPRIÉTÉS PHYSIQUES

Les acides gras les plus simples sont liquides, à la manière de l’eau, avec laquelle ils se mêlent en toute proportion. A mesure que l’équivalent augmente, cette solubilité diminue. Déjà l’acide butyrique ne se mêle plus à l’eau en toutes proportions ; l’acide valérianique est peu soluble ; l’acide caprique, à peine soluble; ceux qui renferment davantage de carbone sont insolubles dans l’eau. L’alcool est un meilleur dissolvant pour les acides qui ne renferment pas plus de trente équivalents de carbone ; à partir de l’acide palmitique, la solubilité diminue, à tel point qu’une solution alcoolique, saturée à chaud se prend en masse par le refroidissement. Même graduation pour l’éther • les premiers termes de la série sont très solubles dans ce véhicule, jusqu’à l’acide caprique; les termes suivants fournissent à chaud des solutés saturés, qui se séparent en partie à froid, tandis que les acides à équivalents très élevés, comme l’acide mélissique, sont à peine solubles dans l’éther, même à chaud.

Les acides les plus simples sont très fluides, à la manière de l’eau ; l’acide butyrique, et surtout les homologues supérieurs, ont une consistance oléagineuse; les acides à équivalents élevés sont solides et constituent les acides gras proprement dits.

La fusibilité va en croissant de l’acide formique aux acides butyrique et valérianique, puis elle diminue ; les acides gras solides à la température ordinaire étant d’autant moins fusibles que leur équivalent est plus élevé. Toutefois, les points de fusion des acides gras solides présentent des anomalies singulières qui ont été observées par Heintz. On a admis pour les expliquer que les acides gras peuvent sè combiner entre eux pour former des composés analogues aux acides acétopropionique, acétobutyrique, etc.

En général, le point de fusion est abaissé, et, comme pour certains alliages, il peut tomber au-dessous de celui de l’acide le plus fusible. Voici, comme exemples, les résultats obtenus par Heintz avec les acides margarique, palmitique et myristique (le premier fond à 59°, 8, le second, à 62 degrés et le troisième à 53°, 8) :

Acide Acide

margarique. palmitique.

Caractères du mélange solide.

un peu en choux-fleurs.

Aspect de fleurs aiguillées.

Longues aiguilles.

Acide

argarique

myristique.

de fusion.

Caractères de la matière solide.

Écailles cristallines confuses.

Cristaux indistincts.

Masse à peine cristalline, surface unie.

Masse amorphe, opaque.

Masse cristalline, granuleuse.

— plus gros grains.

— grains peu marqués.

Aiguilles concentriques, opaques, peu

tinctes.

On voit, d’après ce tableau, que le point de fusion le plus bas se rencontre au voisinage d’un mélange à parties égales, et qu’il est situé à plusieurs degrés au-dessous du point de fusion de l’acide le plus fusible.

De l’ensemble de ses expériences, confirmées en partie par celles de Bouis, Heintz tire les conclusions suivantes :

1° En ajoutant à un acide gras de 4 à 10 fois moins d’un autre acide gras, on abaisse le point de fusion du mélange.

1° Lorsque les deux acides ne diffèrent que par (G'2H2), le mélange le plus fusible qu’ils puissent former contient, sur 100 parties, 30 parties de l’acide dont l’équivalent est lé plus élevé.

3° Lorsqu’ils diffèrent par 4 (C2H2), le mélange le plus fusible renferme 25 pour 100 de l’acide le plus carboné.

4° Si la différence est égale à 6 (C?H2), le mélange le plus fusible ne renferme plus que 20 pour 100 de l’acide le plus riche en carbone.

Ainsi, le produit le plus fusible s’obtient avec d’autant moins d’acide à équivalent élevé que les deux acides sont plus éloignés dans la série.

5° Que l’on prenne, d’une part, un mélange formé de 9 parties d’acide G2nH2"04 et de 1 partie d’acide C2n + 2H20+$Oi, d’autre part un mélange contenant toujours 9 parties du premier acide sur 1 partie d’acide C2“2H2“~2Os, on obtiendra deux mélanges qui possèdent le même point de fusion.

6° Un mélange contenant un peu plus de 3 parties d’acide G2nH2n04 et un peu moins de 7 parties d’acide C2“-2H2,1-204 possède le point de fusion de l’acide C2»H2”04.

7° Enfin, étant donné un mélange contenant deux acides gras qui ne diffèrent que par 2 (C2H2), on peut en abaisser le point de fusion en l’additionnant d’une petite quantité d’un acide dont l’équivalent est plus élevé que l’équivalent de l’un ou l’autre des acides constituants.

Suivant Bouis, pour deux corps gras ou acides gras fondus ensemble, il y a presque toujours solidification à la température du corps qui fond à la plus basse température ; en outre, il y a solidification à une température plus élevée, variant suivant lés proportions mises en présence. Il en résulte qu’il est difficile d’établir le véritable point de solidification de quelques mélanges, car une certaine portion de la matière solidifiée reste répartie dans le même fluide qui, à son passage à l’état solide, occasionne le second point de station du thermomètre. Les mélanges des corps gras et des acides gras ne se comportent donc

pas exactement comme les alliages métalliques. On sait que dans ceux-ci, il y a un point fixe qui se produit toujours, quelles que soient les proportions des métaux, inférieur à celui du métal fondu à la plus basse température ; qu’il y a en outre un point très variable dans les alliages binaires, et qu’il y en a deux dans les mélanges ternaires.

Le point d’ébullition augmente assez régulièrement jusqu’à l’acide à vingt équivalents de carbone ; d’après H. Kopp, on observe une augmentation de 15 à 20 degrés entre deux acides homologues. C’est ainsi que l’acide formique bout à 104 degrés, l’acide acétique à 118 degrés, l’acide propionique à 141 degrés, l’acide butyrique normal à 163 degrés, l’acide valérianique normal à 185 degrés, etc.

Les premiers termes de la série distillent facilement, sans altération; audessus de 25 à 30 équivalents de carbone, il se manifeste une altération d’autant plus marquée que la molécule est plus compliquée; ainsi, l’acide palmitique, qui passe à la distillation vers 400 degrés, s’altère notablement sous la pression normale. Toutefois, dans le vide, la distillation s’effectue sans altération sensible. La vapeur d’eau favorise aussi la distillation, parce que la tension de vapeur des acides gras, dont l’équivalent n’est pas trop élevé, est sensible à la température de 100 degrés. Qnant aux acides gras proprement dits, on ne peut les distiller que dans la vapeur surchauffée, propriété qui est mise à profit dans l’industrie pour la préparation de l’acide stéarique, par exemple.

Tandis que le point d’ébullition monte graduellement avec l’équivalent, par contre, le poids spécifique s’abaisse graduellement.

A la vérité, cette détermination n’a pas toujours été faite par les expérimentateurs à la même température et les coefficients de dilatation, dont on aurait besoin pour ramener les chiffres à la même température ne sont pas connus. Néanmoins, avec cette rectification, les deux premières décimales du tableau suivant conserveraient certainement la valeur qui est indiquée dans la dernière colonne du tableau suivant :

POIDS

SPÉCIFIQUES