PROPRIÉTÉS CHIMIQUES
Les acides gras sont des acides monobasiques, puisqu’ils ne renferment qu’un seul équivalent d’hydrogène remplaçable .par un métal. Toutefois, la plupart d’entre eux sont susceptibles d’engendrer des sels basiques. Tel est le cas du sous-acétate de plomb :
C4H3Pb04 + wPbO.
De même, dans la saponification des acides gras proprement dits par la litharge, le savon de plomb contient une quantité d’oxyde de plomb plus considérable que celle qui est nécessaire pour la saturation.
Lorsqu’on soumet à l’électrolyse une solution neutre et concentrée d’acétate de potassium, il se dépose sur l’électrode négative des cristaux déliquescents, fortement alcalins, ayant pour formule :
3 CTI’KO4 + KHO2
(Bourgoin).
Réciproquement, il existe des sels acides , comme le diacétate de potassium de Melsens :
CTBPKO4 + C4R404,
corps que certains atomistes considèrent comme une combinaison moléculaire; d’autres, comme un dérivé d’un acide diacétique, qui ne pourrait exister à l’état libre qu’à basse température.
Les acides gras se combinent directement à certains sels pour former ses combinaisons déliquescentes, peu stables. Avec le chlorure de calcium, on obtient des combinaisons cristallisables, décomposables par l’eau et par l’alcool (Lieben).
Toutes ces propriétés paraissent dues à l’existence d’hydrates, les acides, les bases, les sels jouant le rôle d’eau de cristallisation. Liebig a décrit un hydrate d’acide formique, G*H*0*-f-H*0*, bouillant à 106 degrés; un hydrate d’acide acétique, C4Hi0i+H202 ; Dumas et Stas ont signalé l’existence d’un hydrate valérianique, C10H1004-)-H202. Tous ces corps sont peu stables et se dissocient à leur température d’ébullition, ce qui empêche de prouver leur existence par la détermination de leur densité de vapeur.
Salzer a établi sur la teneur en eau de cristallisation des sels quelques règles qui semblent venir à l’appui de cette manière de voir :
1° Quand un acide monobasique forme des sels acides, ceux-ci renferment moins d’eau de cristallisation que les sels neutres correspondants.
2° Les sels basiques renferment moins d’eau de cristallisation que les sels neutres.
3° Dans les sels d’un acide polybasique, le nombre des molécules d’eau de cristallisation croit avec la basicité, c’est-à-dire avec les équivalents d'hydrogène remplaçâmes par des métaux.
La chaleur de neutralisation de quelques acides gras a été déterminée par Berthelot, Louguinine, Gai et Werner. En comparant les valeurs obtenues, Louguinine admit que ces valeurs augmentaient avec le poids moléculaire, comme l’indique du reste le tableau suivant :
Chaleur de neutralisation des acide
Formique .
Acétique .
Propionique .
Butyrique normal .
Isobutyrique .
Valérique (valériane) .
— (alcool amylique).
Triméthylacétique .
Caproïque normal .
Isobuthylaeétique .
En mettant de côté les acides isobutyrique et triméthylacétique, qui sont des acides secondaires et tertiaires, on voit que la chaleur de neutralisation des acides gras primaires varie entre 14,3,et 14,7 calories; qu’elle augmente sensi-
Cal. Observateurs.
