Louguinine

13,9 . Gai et Werner.

y î Louguinine.

14,689 . i Gai et Werner.

blement avec le poids moléculaire; enfin, que les acides secondaires et tertiaires ont une chaleur de neutralisation inférieure à celle de leurs isomères normaux.

Les acides gras volatils sont loin de posséder la même énergie vis-à-vis des bases. Suivant M. Berthelot, l’acide qui est déplacé par tous les autres est l’acide propionique; puis vient l’acide butyrique; l’acide valérianique déplace les deux précédents, mais il est chassé par l’acide acétique et de ce dernier par l’acide formique. Toutefois, Duclaux a fait remarquer que ces résultats ne sont qu’approximatifs et qu’il y a toujours quelque partage de la base entre les acides employés. On peut attribuer ce fait à la légère décomposition que chacun des sels de ces acides gras éprouve sous l’influence de l’eau pendant la distillation.

Quant au déplacement de l’acide acétique par l’acide formique, on peut l’expliquer très simplement par des considérations techniques, la chaleur de formation des formiates solides l’emportant, sans aucune exception, sur celles des acétates. C’est ainsi que le formiate de potassium, obtenu à partir de l’acide et de la base solides, dégage 25Cal,6, et l’acétate 21Cal,8 seulement; que le formiate de baryum dégage 18Gal,6, alors que l’acétate de baryum ne dégage que 15Cal,2, etc. Si l’on remarque, en outre, que la décomposition par l’eau des formiates alcalino-terreux et métalliques est à peine sensible, alors que celle des acétates est relativement beaucoup plus forte, on comprendra pourquoi l’acide formique déplace l’acide acétique (1).

Cahours et Demarçay ont examiné les produits qui prennent naissance, en présence de la vapeur d’eau, dans la distillation des acides gras bruts provenant de la saponification des graisses neutres par l’acide sulfurique surchauffé.

Cette distillation fournit à la fois des acides gras et des carbures d’hvdrogène.

Les carbures qui passent au-dessous de 100 degrés, sous forme d’un liquide huileux, sont formés d’hydrures d’amyle, d’hexyle et d’heptyle ; au-dessus de 100 degrés et par distillation fractionnée, on isole de l’hydrure d’heptyle (96- 98 degrés), de l’hydrure d’octyle (118-120 degrés), de l’hydrure de monyle(138- 140 degrés), de l’hydrure de décyle (158-160 degrés), de l’hydrure d’undécyle (176-178 degrés); une petite quantité d’hydrure de duodécyle (vers 200 degrés) ; enfin vers 180 degrés, quelques grammes d’un carbure qui paraît être l’hydrurejde cétyle, C32H34.

Quant aux acides, pour les débarrasser des carbures qui sont retenus avec une grande énergie, on les dissout dans une lessive de soude étendue, on fait bouillir jusqu’à ce que toute odeur de carbure ail disparu ; la solution concentrée est traitée par l’acide chlorhydrique, qui met les acides en liberté.

Par de nombreuses distillations fractionnées, on isole des produits bouillant à 164-165 degrés, 183-185 degrés, 202-204 degrés, 221-223 degrés, 239- 241 degrés, constituant les acides butyrique, valérique, caproïque, œnanthylique et caprylique normaux. Il est probable qu’on y rencontre également, mais en petite quantité, des acides gras à équivalents plus élevés, comme les acides pélargonique et caprique ; enfin, on y constate la présence de l’acide sébacique et de son homologue inférieur (2).

(1) Berthelot, Oxydation ménagée des carbures d’hydrogène (Soc. chim., t. XXIII, 197).

(*) Cahours et Demarçay, Soc. chim., t. XXIV, 387; t. XXXIV, 480.