U ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE

Les acides gras résistent énergiquement à l’action de l’air et même de l’ozone. Toutefois, d’après Gorup-Bezanez, en présence des alcalis, ils sont brûlés par l’ozone d’une manière lente et continue; lorsque la réaction est complète, on ne retrouve dans la solution que des acides formique et carbonique, avec les acides gras volatils.

Les acides gras solides sont attaqués très lentement dans les mêmes circonstances, même en présence d’un grand excès d’alcali. Il ne se forme pas d’acide gras inférieur, mais immédiatement de l’acide carbonique.

Les oxydants énergiques attaquent diversement les acides gras, soit en les brûlant complètement, soit en donnant des composés intermédiaires d’autant plus nombreux que l’équivalent est plus élevé. Bouilli avec l’acide azotique concentré, l’acide stéarique donne successivement des acides gras inférieurs, des acides bibasiques (subérique, pimélique, adipique, succinique). On obtient donc simultanément des acides répondant aux deux formules générales :

C2“H2“04 et c2"H2,*~208.

Lorsqu’on oxyde les huiles siccatives ou non par du plomb précipité et du nitrate de manganèse, sels solubles dans les huiles, et qu’on saponifie ces dernières, on obtient les acides gras inférieurs: caprylique, caproïque, propionique, etc. (Livache). Contrairement aux assertions de Popoff, de Chapman et Thorps, les acides gras à équivalents peu élevés, propionique, butyrique, valérique, caproïque, etc., soumis à l’action d’un mélange de bichromate et d’acide sulfurique en excès, donnent toujours naissance à de l’acide carbonique et à des homologues inférieurs (Herez).

Suivant M. Berlhelot, l’oxydation d’un acide gras fournit d’abord un acide bibasique, contenant la même quantité de carbone :

C2“H2”04 + 3 O2 = H2 O2 + C2nH2“ -208,

puis cet acide perd les éléments de l’acide carbonique pour donner naissance à l’homologue inférieur de l’acide générateur :

C2nJJ2a- 2Q8 — C204 + C2n -2H2“- 204.

Ce dernier, par oxydation, se comportera exactement de la même manière, c’est-à-dire donnera d’abord un acide bibasique, lequel fournira un homologue gras inférieur par perte d’acide carbonique, etc., et l’oxydation pourra continuer ainsi régulièrement jusqu’à ce que la molécule primitive soit totalement convertie en acide carbonique et en eau, le dernier terme d’oxydation, l’acide formique, subissant lui-même cette transformation :

Le chlore agit directement par substitution sur les acides gras, d’autant plus aisément qne l’équivalent est plus élevé. Pour les acides les plus simples, comme

l’acide acétique, la substitution du chlore à l’hydrogène est favorisée par la présence de l’acide et par la lumière solaire.

Le chlore agit encore plus facilement sur certains dérivés normaux, comme les chlorures acides et les nitriles : en décomposant ensuite par l’eau les composés chlorés ainsi formés, on obtient des produits de substitution des acides gras.

Une autre méthode consiste à faire réagir le perchlorure de phosphore sur des acides à six équivalents d’oxygène; il forme un chlorure acide qu’on décompose ensuite par l’eau. G’est ainsi qu’avec l’acide lactique, on aies réactions suivantes :

C6H6Ca06 + 2PhCl5 = CaCl + HCl + 2PhCl3Os + C6H4G120S.

C6H4C1203 + H2 O2 = HCl + C6H5C104.

Enfin, des produits de substitution chlorés s’obtiennent encore par addition directe au moyen des acides non saturés :

C6H404 -f- HCl = C6H6C104;

mais l’acide propionique chloré ainsi préparé est isomérique avec le précédent (Linnemann).

Tandis que les acides gras chlorés sont des acides énergiques, comme leur générateur, leurs sels sont peu stables; aussi convient-il d’évaporer leurs solutions à basse température, et même dans le vide; autrement ils se décomposent en fournissant des acides suroxygénés, décomposition qui est rapide à l’ébullition en présence de beaucoup d’eau :